Το αρχείο περιέχει υλικό που αφορά την Επανάσταση του 1821 και την τύχη των αγωνιστών, το θωρηκτό “Αβέρωφ”, την καταστολή του αντικινήματος του Ναυτικού (16 Οκτωβρίου 1909), τους Βαλκανικούς πολέμους (ιδιαίτερα τη δράση των μοιρών Αμβρακικού και Ευδρόμων), το κίνημα της Εθνικής Άμυνας, τις σχέσεις με τους Αγγλογάλλους την περίοδο 1916-1917, τη δίωξη της κυβέρνησης Λάμπρου, το θάνατο του βασιλιά Κωνσταντίνου, το νομοθετικό έργο του υπουργείου Ναυτικών (κυρίως το 1916-1917) κ.ά. Περιλαμβάνει προσωπική και υπηρεσιακή αλληλογραφία, υπομνήματα, καταθέσεις σε ανακριτικές επιτροπές, πίνακες συμμετασχόντων στο αντικίνημα του Ναυτικού (1909) και στο κίνημα Θεσσαλονίκης (1916), πρωτόκολλα πίστεως στον βασιλιά, δικαστικές αποφάσεις, σχέδια νόμων, εγκυκλίους, χειρόγραφα αγορεύσεων στη Βουλή, διοριστήρια έγγραφα, κοινοποιήσεις απονομής μεταλλίων, αποδείξεις και ομολογίες οφειλών, ιατρικές γνωματεύσεις, πιστοποιητικά, φύλλα εφημερίδων της κυβέρνησης, φωτογραφίες κ.ά.

Το αρχείο παρέχει πληροφορίες για την Επανάσταση του 1821 στην Αιτωλοακαρνανία, την ένταξη των αγωνιστών στην μετεπανασταστική κοινωνία και τη Ναυπλιακή επανάσταση του 1862. Περιέχει υπηρεσιακά έγγραφα, στρατιωτικές διαταγές, συστατικές επιστολές, αποδείξεις και ομολογίες της επαναστατικής και της Οθωνικής περιόδου, πολιτικά έγγραφα της Οθωνικής περιόδου, διπλώματα τιμητικών διακρίσεων κ.ά. Σημαντικά είναι τα στοιχεία που περιέχονται για τον Στάθη Κατσικογιάννη, ένα από τα μέλη της οικογένειας με πλούσια δράση κατά τη διάρκεια της Επανάστασης, η οποία όμως δεν είναι ευρύτερα γνωστή.

Τα έγγραφα του αρχείου παρουσιάζουν ενδιαφέρον για τους οπλαρχηγούς/πρωταγωνιστές του Αγώνα της Ανεξαρτησίας και τις στρατιωτικές επιχειρήσεις στην Πελοπόννησο (κυρίως 1821-1833). Περιλαμβάνει έγγραφα του Εκτελεστικού Σώματος, διαταγές του υπουργείου Πολέμου, αλληλογραφία οπλαρχηγών και πολιτικών (επιστολές των Θ. Γρίβα, Δ. Πλαπούτα, R. Church, Α. Υψηλάντη, Ι. Καποδίστρια, Δ. Μπούκουρα, Α. Ροϊλού, Π. Γ. Ρόδιου, Ν. Σταματελόπουλου, Καν. Δεληγιάννη, Μ. Ιατρού κ.ά. κυρίως προς τον Θεόδωρο και Γενναίο Κολοκοτρώνη, Νικολάκη Πετμεζά, Διονύσιο Μούρτζινο). Περιλαμβάνει επίσης πιστοποιητικά αναγνώρισης υπηρεσιών, αποδεικτικά πληρωμής μισθών σε μέλη των στρατιωτικών σωμάτων των οπλαρχηγών, λογαριασμούς προσόδων κ.λπ.

Δικαιοπρακτικά έγγραφα (πωλητήρια αγρών, χρεωστικές ομολογίες, προικοσύμφωνα), αποδείξεις που αφορούν τους οπλαρχηγούς Πάνο Γαλάνη και Γαλάνη Μεγαπάνο (1792-1826) καθώς και κοινοποιήσεις διορισμών, διακρίσεων και αλληλογραφία μελών της οικογένειας Μαυρομμάτη, προεστών της Κατούνας της επαρχίας Ξηρομέρου αλλά κυρίως του Αναστασίου ή Τατσέλου Γεωργίου Μαυρομμάτη, προστατευόμενου του Θ.Γρίβα, πληρεξουσίου Ξηρομέρου και Βονίτσης και νομάρχη πολλών ελληνικών επαρχιών (1829-1889).