Έγγραφα σχετικά με τη συμμετοχή του Δημητρίου Καλλέργη στον Αγώνα της ανεξαρτησίας, στον εμφύλιο πόλεμο και στην εξέλιξή του στο στρατό (1824-1842). Ημερήσιες διαταγές, προκηρύξεις, έντυπα και συγχαρητήριες επιστολές για την επανάσταση της Γ΄ Σεπτεμβρίου 1843.
Αλληλογραφία του Δημητρίου Καλλέργη με τους: Αλέξανδρο Μαυροκορδάτο, Θεόδωρο Γρίβα, Γεώργιο Σταύρου, Νικόλαο Δραγούμη, Λουδοβίκο Ναπολέοντα και με άλλα σημαίνοντα πρόσωπα της εποχής για θέματα που αφορούν την πολιτική κατάσταση της Ελλάδας, το κρητικό ζήτημα κ.ά. (1845-1859).
Υπηρεσιακά έγγραφα κατά τη διάρκεια της θητείας του ως πληρεξούσιου υπουργού στην πρεσβεία των Παρισίων (1859-1863). Αλληλογραφία (1863-1867).
Έγγραφα σχετικά με τις σπουδές του γιού του Εμμανουήλ Καλλέργη στη σχολή του Saint Cyr. Έντυπα.

Έγγραφα Κοινότητος Σκύρου 17ος-19ος αιώνας

• Αλληλογραφία με Τουρκικές Αρχές - Αποφάσεις Δημογεροντίας - Προξενικά έγγραφα - Οθωμανικά έγγραφα - Προικοσύμφωνα, συμβόλαια, διαθήκες, δωρητήρια - Δικαστικές Αποφάσεις

2. Έγγραφα σχετικά με Φιλική Εταιρεία

   • Χειρόγραφη Προκήρυξη Φιλικής Εταιρείας - Χειρόγραφη Προκήρυξη Φιλικής Εταιρείας - Επιστολή Πατριάρχη Γρηγορίου Ε΄ προς Ιωάννη Βαρβάκη - Επιστολή Ιωάννη Βαρβάκη σε Ιγνάτιο Ουγγροβλαχίας - Επιστολή Νεοφύτου Βάμβα προς Ιω. Βαρβάκη - Επιστολές Φιλικού Γεωργίου Τζάνου προς Ιωάννη Καποδίστρια

3. Έγγραφα Επαναστατικής Περιόδου 1821-1829

   • Έντυπη Αποκήρυξη της Επανάστασης από τον Πατριάρχη Γρηγόριο τον Ε΄ και τους Συνοδικούς - Επιστολή Αυγουστίνου Καποδίστρια προς Γεώργιο Γριμάλδη περί συνοδείας χρηματαποστολής προς Γεώργιο Σταύρου - Αλληλογραφία Προσωρινής Διοίκησης της Ελλάδος προς Δημογεροντία Σκύρου - Έγγραφο Ιωάννη Κωλέττη προς Δημογεροντία Σκύρου - Έγγραφο Ρήγα Παλαμήδη προς Δημογεροντία Σκύρου

4. Περίοδος Καποδίστρια

   • Έντυπες Εγκύκλιοι του Ι. Καποδίστρια περί της Ναυτιλίας και περί των Ταχυδρομείων

5. Περίοδος Όθωνα

   • Διπλώματα που απονεμήθηκαν σε Σκυριανούς για τη συμμετοχή τους στην Επανάσταση - Μέρος Αρχείου Εφημερίδων της Κυβερνήσεως

Κατάστιχα λογαριασμών, αντίγραφα αλληλογραφίας και ποικίλα έγγραφα του Σταύρου Ιωάννου ως το 1823, κοινοτικοί ισολογισμοί του βαροσιού και του βιλαετιού Ιωαννίνων, κώδικας Καπλανείου σχολής και φάκελοι για τα γιαννιώτικα λάσα (κληροδοτήματα), κατάστιχα και έγγραφα για την κληρονομιά του Αλέξη Νούτσου (γαμπρού του Σταύρου) και άλλα κατάλοιπα Σωτηρίου Σταύρου.

Προσωπογραφία του Γεωργίου Σταύρου (1788-1869), ιδρυτή της Εθνικής Τράπεζας της Ελλάδος.

Συλλογή εγγράφων που αποτελείται, κυρίως, από αυτόγραφα των Αδαμάντιου Κοραή, συνοδικών του Πατριαρχείου Κωνσταντινούπολης, Αγαθάγγελου Τυπάλδου, Δημητρίου Υψηλάντη, Ελισάβετ Υψηλάντη, Βιάρου Καποδίστρια, Πατριάρχη Κωνστάντιου Α΄, Λουδοβίκου Βασιλιά της Βαυαρίας, Γεωργίου Καραϊσκάκη, Θεόφιλου Καΐρη, Γεωργίου Κουντουριώτη, Μιχαήλ Γεωργίου Σχινά, Αλέξανδρου Στούρτζα, Βαρώνου Σίνα, Χαριλάου Τρικούπη, Βασιλιά Όθωνα, Α. Γ. Βούλγαρη, Βασίλισσας Αμαλίας, Βασιλιά Γεωργίου Α΄, Θ. Α. Ζαΐμη, Γεωργίου Σταύρου, Π. Νοταρά, Ανδρέα Γ. Κουντουριώτη, Αριστοτέλη Βαλαωρίτη, Ν. Δεληγιάννη και Ελευθέριου Βενιζέλου.

Συλλογή φωτοαντιγράφων εγγράφων της εποχής της Επανάστασης του 1821 και της βασιλείας του Όθωνα προς τον στρατηγό Δημήτριο Καλλέργη με αποστολείς τους Θ. Κολοκοτρώνη, Β. Πετιμεζά, Γ. Σταύρου κ.ά.