Το αρχείο παρακολουθεί όλη την σταδιοδρομία του Μ. Ματθαιάσσου στην εκπαίδευση ως δασκάλου (1924-1938), επιθεωρητή δημοτικών σχολείων (1938-1957), γενικού επιθεωρητή στοιχειώδους εκπαίδευσης (1957-1964). Ιδιαίτερο ενδιαφέρον παρουσιάζουν οι εκθέσεις επιθεωρήσεων σχολείων και διδασκάλων στις περιοχές που υπηρέτησε ως επιθεωρητής:περιφέρεια Σιντικής (Σιδηρόκαστρο) 1938-1939, Λήμνου 1939-1944, Αλεξανδρούπολης 1945-1949, Λέσβου 1949-1957, Χανίων Κρήτης 1957-1961, Εύβοιας-Στερεάς Ελλάδας 1961-1964. Από τις ίδιες τοποθετήσεις προέρχονται επίσης αντίγραφα εγκυκλίων και εγγράφων (1938-1964), πρωτόκολλα παράδοσης-παραλαβής, έγγραφα που αφορούν τη διαχείριση της Επιθεώρησης, δικαιολογητικά οδοιπορικών. Περιέχονται επίσης τεκμήρια που αφορούν τον κλάδο των επιθεωρητών, τα καθήκοντα και τις διεκδικήσεις τους, παιδαγωγικές μελέτες, υπομνήματα και ομιλίες. Περιλαμβάνονται επίσης βιογραφικά, διπλώματα, έγγραφα που αφορούν την υπηρεσιακή και μισθολογική εξέλιξή του (1924-1964), οικονομικά και φορολογικά του ίδιου και της δασκάλας συζύγου του Αγγελικής Αλεξάνδρου.