Το αρχείο συγκροτείται από τέσσερις θεματικές ενότητες:

Α. Η πρώτη ενότητα περιλαμβάνει γενικού ενδιαφέροντος έγγραφα, και καλύπτει όλη την περίοδο της πολιτικής σταδιοδρομίας του Ευάγγελου Αβέρωφ – Τοσίτσα, με επίκεντρο ζητήματα εξωτερικής πολιτικής.

Β. Η δεύτερη περιλαμβάνει έγγραφα που αναφέρονται στο Κυπριακό, από την στιγμή που ανέκυψε ως μείζον ζήτημα στον τομέα της ελληνικής εξωτερικής πολιτικής τη δεκαετία του ’50, και επικεντρώνεται στην περίοδο που ο Ευ. Αβέρωφ-Τοσίτσας διετέλεσε υπουργός των Εξωτερικών (1956-1963). Επεκτείνεται, ωστόσο, και στην εξέλιξη του ζητήματος τις επόμενες δεκαετίες. Η ενότητα αυτή έχει εκτυπωθεί σε περιγραφικούς καταλόγους.

Γ. Η τρίτη ενότητα αναφέρεται σε θέματα του υπουργείου Εθνικής Άμυνας της περιόδου 1974-1981, όταν ο Ε. Αβέρωφ διετέλεσε υπουργός. Το αρχειακό υλικό της ενότητας αυτής έχει εκτυπωθεί σε περιγραφικούς καταλόγους.

Δ. Η τέταρτη ενότητα περιέχει τεκμήρια που αναφέρονται στη Νέα Δημοκρατία, με επίκεντρο την περίοδο 1981-1984, οπότε χρημάτισε πρόεδρος του Κόμματος. Η ενότητα αυτή έχει τεκμηριωθεί σε επίπεδο εγγράφου και υπάρχουν οι σχετικοί κατάλογοι