Το αρχείο συγκροτείται από βιβλία και έγγραφα εισερχόμενης και εξερχόμενης αλληλογραφίας, βιβλία και έγγραφα που αφορούν στους μαθητές (μαθητολόγια, γενικοί και ημερήσιοι έλεγχοι, βιβλία πιστοποιητικών σπουδής, έλεγχοι προόδου και διαγωγής, γραπτά διαγωνίσματα κ.ά.), βιβλία που αφορούν στο προσωπικό (πρακτικά, ημερολόγια παρουσίας), βιβλία και έγγραφα που αφορούν στο διδακτήριο (μητρώο σχολείου, τίτλοι κυριότητας διδακτηρίου, έγγραφα διαθήκης Αγγελικής, συζ. Καντζιά). Επίσης, περιλαμβάνονται βιβλία και έγγραφα της Σχολικής Εφορείας και των μαθητικών συσσιτίων, έγγραφα του Ιδρύματος Σπουδάζουσης Νεολαίας, της Νομαρχιακής Επιτροπής Λαϊκής Επιμόρφωσης (Ν.Ε.Λ.Ε.), του Σχολικού Συνεταιρισμού Καστορείου, της μαθητικής κοινότητας, βιβλία της σχολικής βιβλιοθήκης και εκκλησιαστική εικόνα