Το αρχείο του Ιωάννου Μεταξά περιλαμβάνει αρχειακό υλικό (αλληλογραφία, εκθέσεις, χάρτες, φωτογραφίες, αναφορές) σχετικά με την πολιτική του πορεία, τη στρατιωτική του σταδιοδρομία και την πολιτική του καθεστώτος της 4ης Αυγούστου, ενώ ένα μεγάλο μέρος του αρχείου σχετίζεται με τη στρατιωτική προπαρασκευή της χώρας ενόψει της ιταλικής επίθεσης τον Οκτώβριο του 1940. Περιλαμβάνονται, επίσης, προσωπική και οικογενειακή αλληλογραφία, έγγραφα σχετικά με την οικογένεια Μεταξά, χειρόγραφα σημειωματάρια, πιστοποιητικά που σχετίζονται με την ιδιωτική του ζωή και το προσωπικό του ημερολόγιο.

Συλλογή δώδεκα (12) καρτ-ποστάλ από διάφορες αρχαιολογικές περιοχές της Ελλάδος των αρχών του αιώνα.

Τα δελτάρια είναι, κυρίως, ενθύμια της εκστρατείας στη Μ. Ασία. Αποστολέας ο Ιωάννης Βαρελάς, εξάδελφος του δωρητή και εγγονός του Γεωργίου και της Καλλιόπης Σουφαλή (Αθήνα), οι οποίοι είναι και οι παραλήπτες των δελταρίων.

Οικογενειακές και αναμνηστικές φωτογραφίες, φωτογραφικά λευκώματα και επιστολικά δελτάρια που αφορούν την περίοδο της Κρητικής Πολιτείας, μέλη της ελληνικής βασιλικής οικογένειας και άλλων βασιλικών οίκων και άλλα που απεικονίζουν πόλεις, τοπία και μνημεία της Ελλάδας και του εξωτερικού. Επίσης, μαθητικά τετράδια, λευκώματα και σημειωματάρια της Αγγελικής Βασιλείου (μετέπειτα Δούκα) και της Μέλπως Δούκα, συνταγές και οικογενειακή αλληλογραφία. Περιέχονται, τέλος, κατάλογοι γευμάτων, ένα τουριστικό φυλλάδιο, ένα κείμενο σχετικό με την ιστορία των προγόνων του Βασίλειου Δούκα, ένα παραχωρητήριο οικοπέδου και ένα εκλογικό βιβλιάριο της Αγγελικής Δούκα.

Αρχείο του νομικού συμβούλου του Οικουμενικού Πατριαρχείου Αυρήλιου Σπαθάρη και γιου του καθηγητή της Μεγάλης του Γένους Σχολής Ανδρέα Σπαθάρη. Το αρχείο καλύπτει ποικίλα νομικά ζητήματα που αφορούν το Οικουμενικό Πατριαρχείο και την ελληνική μειονότητα της Κωνσταντινούπολης από τις αρχές του 20ου αιώνα έως το 1957. Συγκεκριμένα, περιλαμβάνονται φάκελοι που αφορούν τα δικαιώματα των μειονοτήτων στη Συνθήκη των Σεβρών, τις διαπραγματεύσεις στη Συνδιάσκεψη της Λωζάννης καθώς και το μειονοτικό καθεστώς των Ελλήνων της Κωνσταντινούπολης μετά το 1923. Περιλαμβάνονται, επίσης, φάκελοι για τη διεκδίκηση κληροδοτημάτων από το Οικουμενικό Πατριαρχείο, για το εκκλησιαστικό καθεστώς των Νέων Χωρών, το εκκλησιαστικό ζήτημα της Κρήτης και για τη δικαστική δικαιοδοσία του Πατριαρχείου Αλεξανδρείας. Η αλληλογραφία του Σπαθάρη με διάφορους Κωνσταντινουπολίτες παρέχει στοιχεία για την ελληνική μειονότητα της Κωνσταντινούπολης και το Οικουμενικό Πατριαρχείο, όπως πληροφορίες για την οικονομική και εκπαιδευτική κατάσταση της μειονότητας, τις διενέξεις και τις αλληλοκατηγορίες στους κόλπους του Πατριαρχείου κ.ά. Ιδιαίτερο ενδιαφέρον παρουσιάζει η αλληλογραφία μεταξύ προσφύγων στα καραμανλίδικα, όπου προβάλλονται πτυχές της κοινωνικής ζωής των τουρκόφωνων προσφύγων μετά την Ανταλλαγή των Πληθυσμών.

Αλληλογραφία, κυρίως, του Λάμπρου Ζώιου, δικηγόρου και γραμματέα της Εφορίας στο Άργος, με μέλη της οικογένειάς του, φίλους και συναδέλφους σε Άργος, Θεσσαλονίκη, Άγιο Γεώργιο Νεμέας, Αθήνα, Καβάλα, Τρίπολη, Καρπενήσι, Φουρνά Ευρυτανίας κ.ά. Προσωπική και οικογενειακή αλληλογραφία του Δημητρίου Ζώιου και άλλων μελών της οικογένειας, συλλυπητήριες επιστολές προς την Κ. Ζώιου για το θάνατο του συζύγου της Ιωάννη Καραγιαννόπουλου, χειρόγραφα επισκεπτήρια με σημειώσεις, φύλλα και αποκόμματα εφημερίδων, φωτογραφίες και καρτ ποστάλ κ.ά.

Προσωπικό αρχείο του πρεσβευτή στο Βερολίνο και τη Βέρνη Ευθύμιου Κανελλόπουλου. Διαπιστευτήρια του Γεωργίου Β΄ στον πρόεδρο της Δημοκρατίας της Γερμανίας για τον διορισμό του Κανελλόπουλου στην ελληνική πρεσβεία στο Βερολίνο. Προσκλητήρια για εκδηλώσεις της ελληνικής πρεσβείας. Εκθέσεις, σημειώματα και άρθρα σχετικά με εκδήλωση της Societe de Geographie de Marseille et la Comite d' Alliance για την Ελλάδα και την Τουρκία. Υπηρεσιακά έγγραφα και αποδείξεις πληρωμών σχετικά με τη χορήγηση αναρρωτικής άδειας στον Κανελλόπουλο και τη μετάθεσή του στην πρεσβεία της Βέρνης από το 1930. Αλληλογραφία του Κανελλόπουλου με το Πατριαρχείο Αλεξανδρείας, τον Αναστάσιο Αβέρωφ, τους υπουργούς Συγκοινωνίας και Εσωτερικών, τον Απόστολο Δοξιάδη, τον Θεόφιλο Κυριακίδη από το Βισμπάντεν, τον Έλληνα πρέσβη στο Βέλγιο και τον πρόξενο στην Κωνσταντινούπολη κ.ά., carte visite, καρτ ποστάλ κ.ά.

Φωτογραφίες στιγμιοτύπων Ελλήνων και ξένων πολιτικών προσωπικοτήτων και αξιωματούχων, πολιτιστικών – κοινωνικών και άλλων εκδηλώσεων, γυμναστικών επιδείξεων, αστικού τοπίου, καθημερινής ζωής κ.ά., καρτ – ποστάλ, φάκελοι αρνητικών φιλμ της επετείου του Πολυτεχνείου του 1985, φωτογραφικές αναπαραγωγές