Το Αρχείο αποτελείται από 2556 φακέλους με υλικό που συγκέντρωνε ο δημοσιογράφος και πολιτικός Κωνσταντίνος Βοβολίνης για διάφορες επιφανείς προσωπικότητες της δημόσιας ζωής της Ελλάδας από τα τέλη του 19ου αιώνα έως και το μεγαλύτερο κομμάτι του 20ου αιώνα. Ο αδελφός του Σπύρος Βοβολίνης (1910-1995), δημοσιογράφος και εκδότης της Βιομηχανικής Επιθεώρησης ήταν αυτός που ανέλαβε το έργο της έκδοσης του υλικού. Το Μεγάλο Ελληνικό Βιογραφικό Λεξικό αποτελείται από πέντε τόμους και εκδόθηκε την περίοδο 1958-1962. Ο ίδιος ο Σπύρος Βοβολίνης εξακολούθησε να συλλέγει υλικό για μερικά ακόμη χρόνια μετά την έκδοση των τόμων, υλικό που προσέθετε στους φακέλους του Αρχείου. Το 1997, η Μαργαρίτα Δρίτσα σε συνεργασία με την Γεωργία Πανσεληνά εξέδωσε τον πρώτο τόμο του καταλόγου του Μεγάλου Βιογραφικού Λεξικού (Το Αρχείο Κωνσταντίνου Αντ. Βοβολίνη, Αθήνα 1997).

Η συλλογή περιλαμβάνει επιστολές, χειρόγραφα και άλλο υλικό αναφερόμενο στο έργο του Μάρκου Αθ. Δραγούμη (1770-1855).