Συλλογή εγγράφων που αποτελείται, κυρίως, από αυτόγραφα των Αδαμάντιου Κοραή, συνοδικών του Πατριαρχείου Κωνσταντινούπολης, Αγαθάγγελου Τυπάλδου, Δημητρίου Υψηλάντη, Ελισάβετ Υψηλάντη, Βιάρου Καποδίστρια, Πατριάρχη Κωνστάντιου Α΄, Λουδοβίκου Βασιλιά της Βαυαρίας, Γεωργίου Καραϊσκάκη, Θεόφιλου Καΐρη, Γεωργίου Κουντουριώτη, Μιχαήλ Γεωργίου Σχινά, Αλέξανδρου Στούρτζα, Βαρώνου Σίνα, Χαριλάου Τρικούπη, Βασιλιά Όθωνα, Α. Γ. Βούλγαρη, Βασίλισσας Αμαλίας, Βασιλιά Γεωργίου Α΄, Θ. Α. Ζαΐμη, Γεωργίου Σταύρου, Π. Νοταρά, Ανδρέα Γ. Κουντουριώτη, Αριστοτέλη Βαλαωρίτη, Ν. Δεληγιάννη και Ελευθέριου Βενιζέλου.

Αλληλογραφία της Κυβερνητικής περιόδου καθώς και αλληλογραφία των αδελφών του Αυγουστίνου και Βιάρου, αναφορές και διοικητικά έγγραφα που αφορούν στην περίοδο που συμμετείχαν στη Δημόσια Διοίκηση, καθώς και έγγραφα σχετικά με τη δολοφονία. Διακρίνεται σε εισερχόμενη (Φ. 585) και εξερχόμενη αλληλογραφία (Φ. 609). Επίσης περιέχεται μικρή υποσειρά 15 φακέλων με ποικίλα καποδιστριακά κατάλοιπα οικονομικού περιεχομένου.