Το περιεχόμενο των εγγράφων του αρχείου αφορά σε εγκυκλίους, επιστολές, αποφάσεις, αιτήσεις και αναφορές οι οποίες προέκυψαν μέσα στα πλαίσια της διοικητικής δραστηριότητας του Τμήματος Επαγγελματικής Εκπαιδεύσεως, καθώς και στην υπηρεσιακή αλληλογραφία μεταξύ των σχολών και του Τμήματος.

Αρχεία εκπαιδευτικών μονάδων που λειτούργησαν στο κτήριο που στεγάζεται σήμερα (2014) το 46ο Γυμνάσιο και 46ο Λύκειο Αθηνών που βρίσκεται στις οδούς Ασκληπιού και Ιπποκράτους. Δημόσια Εμπορική Σχολή Αθηνών (1901-1964). Δ' Δημόσια Εμπορική Σχολή Αρρένων Αθηνών (1926). Εμπορική Σχολή Θήλεων της εν Αθήναις Φιλεκπαιδευτικής Εταιρείας (1914-1929). Εμπορική Σχολή "Το Βυζάντιο" (1925-1928). Α' Οικονομικό Γυμνάσιο/ Οικονομικό Λύκειο (1955-1976). Α' Μικτό Γυμνάσιο Αθηνών (1976-1977). 46ο Γυμνάσιο Αθηνών (1976-1990). Περιλαμβάνονται βιβλία: μαθητολόγια, γενικού ελέγχου, μισθοδοσίας, πρακτικά κ.λπ.

Στο 8ο Γενικό Λύκειο Αθηνών φυλασσόταν αρχειακό υλικό των παρακάτω εκπαιδευτικών μονάδων: Εμπορικές Σχολές: Ιδιωτική Εμπορική Σχολή Μυτιλήνης Δ.Ε. Αγγελομάτη. Εμπορική Σχολή Τριπόλεως. Εμπορική Σχολή Μεγαρέως "Ο Προμηθεύς" εν Αθήναις". Εμπορική Σχολή Λεοντείου Λυκείου. Εμπορική Σχολή Κολλεγίου Αθηνών. Εμπορική Σχολή Κ. Παναγιωτοπούλου. Εμπορική Σχολή Γ. Σαλβάνου. Εμπορική Σχολή Αδελφών Μεγαρέων και Γ. Χατζηιωάννου. Ελληνο Γαλλική Σχολή Αθηνών Γ. Μεταξά. Εκπαιδευτική Εταιρεία - Εμπορική Σχολή εν Καλλιθέα. Δ' Δημόσια Εμπορική Σχολή αρρένων Αθηνών. Γ' Δημόσια Εμπορική Σχολή αρρένων Αθηνών. Β' Δημόσια Εμπορική Σχολή αρρένων Αθηνών. Αναργύρειος Εμπορική Σχολή εν Σπέτσαις / Κοργιαλένειος. Ακαδημία Βιομηχανική και Εμπορική - Ρουσσοπούλου . Ελληνικά Σχολεία: Ζ' (7ο) Ελληνικό σχολείο αρρένων. 16ο Ελληνικό σχολείο αρρένων Γυμνάσια: ΚΑ' Γυμνάσιον αρρένων. Η' (8ο) Νυκτερινόν Γυμνάσιον Αρρένων. Η' (8ο) Γυμνάσιο θηλέων. Η' (8ο) Γυμνάσιο αρρένων. Β' Οικονομικό Γυμνάσιο αρρένων. Β' Βαρβάκειο Γυμνάσιο. Λύκεια: Ζ' (8ο) Λύκειο θηλέων. Ζ' (8ο) Λύκειο αρρένων. Ζ' (7ο) Ελληνικό σχολείο αρρένων. Βαρβάκειο Λύκειο. Β' Οικονομικό Λύκειο. 32ο Λύκειο. Περιλαμβάνονται: Μαθητολόγια, Βιβλία Γενικού και Ειδικού Ελέγχου, Πράξεων Συλλόγου Καθηγητών, Πιστοποιητικών Σπουδών, Βιβλία Πρακτικών Εισιτηρίων Εξετάσεων, Ποινών Μαθητών, Υλικού, Ταμείου, Ημερολόγια, Καθολικά, Σχολικής Εφορείας, Παρουσίας Προσωπικού, Κατατακτηρίων Εξετάσεων, Ενδεικτικών, Αιτήσεων, Πρακτικών, Πρωτόκολλα των ετών 1886–1970.