Το αρχείο συγκροτείται από τα εξής:
βιβλία και έγγραφα αλληλογραφίας, πρακτικά Π.Υ.Σ.Σ.Ε., Ν.Υ.Σ.Δ.Ε., εκθέσεις υπηρεσιακής ικανότητος και ουσιαστικών προσόντων εκπαιδευτικών, γενικές εκθέσεις περί της λειτουργίας των σχολείων, εκθέσεις επιθεωρήσεως σχολείων και προσωπικού, πίνακες σχολείων και προσωπικού περιφέρειας Μολάων, ατομικοί φάκελοι διδασκάλων και βοηθητικού προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στα νυχτερινά σχολεία της περιφέρειας, έγγραφα με οικονομικά στοιχεία των σχολείων, έγγραφα που αφορούν στα μισθωμένα διδακτήρια της περιφέρειας Μολάων, μισθοδοτικές καταστάσεις προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στην προικοδότηση απόρων κορασίδων, έγγραφα μαθητικών συσσιτίων και μαθητικών κατασκηνώσεων, πίνακες αποτελεσμάτων, καταστάσεις εξετασθέντων και εγγραφέντων μαθητών, περιοδικά και εφημερίδες, προσωπογραφία του Διονυσίου Σολωμού και πολύγραφος.

Το αρχείο συγκροτείται από ατομικούς φάκελους συνταξιοδοτηθέντων, παραιτηθέντων και μετατεθέντων εκπαιδευτικών, βιβλίο πιστοποιητικών και βιβλίο πρακτικών κατασκήνωσης.