Το αρχείο είναι ταξινομημένο σε δύο γενικές κατηγορίες: δημόσια και ιδιωτικά έγγραφα.
Δημόσια έγγραφα
α) Έγγραφα ανωτάτων αρχών και δημοσίων υπηρεσιών.
Ανώτατος Άρχοντας (1911-1932), Πρόεδρος Κυβέρνησης (1910-1930), Υπουργείο Εξωτερικών (1898-1931), Υπουργείο Οικονομίας (1917-1934), Υπουργείο Στρατιωτικών (1897-1935), Υπουργείο Δικαιοσύνης (1904-1929), Υπουργείο Εσωτερικών (1914-1933), Υπουργείο Παιδείας (1891-1928), Υπουργείο Δημοσίων Έργων (1925-1931), Υπουργείο Γεωργίας (1932-1933), Υπουργείο Κοινωνικής Πρόνοιας και Υγιεινής (1918-1927), Βουλή - Γερουσία (1892-1933), Προσωρινή Κυβέρνηση Θεσσαλονίκης (1916-1917).
β) Έγγραφα και υπομνήματα Νομικών Προσώπων, προς τον πρωθυπουργό και προς τα επί μέρους υπουργεία (1907-1935).
γ) Αναφορές και επιστολές ιδιωτών προς την κυβέρνηση και προς τις δημόσιες αρχές (1911-1934).
δ) Έγγραφα Κρητικής Πολιτείας (1898-1906): αλληλογραφία Ελευθερίου Βενιζέλου με τον πρίγκιπα Γεώργιο και άλλους σχετικά με ζητήματα που αφορούν την Κρήτη.
Ιδιωτικά έγγραφα
α) Αλληλογραφία: επιστολές Ελευθερίου Βενιζέλου προς τους συνεργάτες του, προς έλληνες και ξένους πολιτικούς και προσωπικές σημειώσεις του ίδιου (1897-1935)ˑ επιστολές πολιτικών προσώπων και συνεργατών απευθυνόμενες στον ίδιο (1891, 1896-1935).
β) Επιστολές ιδιωτών προς τον Ελευθέριο Βενιζέλο (1910-1935).
γ) Αλληλογραφία ανάμεσα σε τρίτους (1897-1936).
Χάρτες πολιτικοί, στατιστικοί, εθνογραφικοί, της Ελλάδας, της Μικράς Ασίας, των Βαλκανίων και της Ευρώπης (π. 1877-1925).
Έντυπα, εφημερίδες, αποκόμματα τύπου, μονόφυλλα.

Εγκύκλιοι και αποφάσεις του υπουργείου Εσωτερικών (1942-1944,1946-1949, 1951-1953, 1955).
Ιδιαίτερο ενδιαφέρον παρουσιάζει το υλικό της περιόδου της Κατοχής (κυρίως 1942-1943) σχετικά με την αντιμετώπιση των προβλημάτων της περιόδου (επισιτισμός, οικονομικά υπουργείου Εσωτερικών και των υπαλλήλων του, σχέσεις με τις αρχές Κατοχής). Το υλικό της περιόδου 1946-1949 αφορά κυρίως την αναδιοργάνωση των υπηρεσιών του υπουργείου, την αντιμετώπιση των προβλημάτων εσωτερικής μετανάστευσης, ενώ συχνά εμφανίζονται συστάσεις προς διάφορους φορείς για την αγορά βιβλίων «εθνικού» περιεχομένου. Το υλικό της περιόδου 1951-1955 αφορά τα οργανωτικά-διοικητικά και οικονομικά θέματα του υπουργείου.

Το αρχείο συγκροτείται από βιβλία του Υπουργείο Εσωτερικών (εκδόσεις Εθνικού Τυπογραφείου) με αποτελέσματα εκλογών. Ειδικότερα, περιλαμβάνονται:
Α. οι τόμοι με τα αποτελέσματα εκλογής αντιπροσώπων στη συνέλευση των Ευρωπαϊκών Κοινοτήτων (Ευρωπαϊκό Κοινοβούλιο) των εκλογών της 18ης Οκτωβρίου 1981 και των εκλογών της 18ης Ιουνίου 1989,
Β. οι τόμοι με τα αποτελέσματα των βουλευτικών εκλογών της 18ης Οκτωβρίου 1981, της 18ης Ιουνίου 1989, της 5ης Νοεμβρίου 1989 και της 8ης Απριλίου 1990,
Γ. οι τόμοι με τα αποτελέσματα εκλογών δημοτικών και κοινοτικών αρχών της 17ης Οκτωβρίου 1982, της 24ης Οκτωβρίου 1982 (επαναληπτικές εκλογές), της 14ης Οκτωβρίου 1990 και της 21ης Οκτωβρίου 1990 (επαναληπτικές εκλογές).