Γεννήθηκε στον Πειραιά. Κόρη του βιομήχανου Βασίλειου Κωνσταντόπουλου και της Ελένης Μαλανδρίνου. Είχε τέσσερις αδελφές, την ηθοποιό Κατίνα (Παξινού), την Αθηνά (Δηλαβέρη), τη μουσικό Βαρβάρα Κωνσταντοπούλου και την Δέσποινα (Αγγελίδου) και έναν αδελφό τον Ελευθέριο Κωνσταντόπουλο. Παντρεύτηκε το 1921 τον Περικλή Ράλλη (1891-1945), γιο του Θεόδωρου Ράλλη. Αδελφές του Περικλή ήταν η Ελένη και η Ασπασία. Ο Περικλής Ράλλης, που είχε χρηματίσει γενικός γραμματέας του υπουργείου Δικαιοσύνης (1926-1927), βουλευτής του Λαϊκού κόμματος και υπουργός (1935, 3.1.1945-21.2.1945), πέθανε στις 20 Αυγούστου 1945.
Η Μαρία Ράλλη ήταν ιδρυτικό μέλος και γενική γραμματέας της Εθνικής Εταιρείας Ελλήνων Λογοτεχνών, ήταν επίσης μέλος του Διοικητικού Συμβουλίου της Εθνικής Λυρικής Σκηνής (1956-1967, 1974-1976), ενώ διετέλεσε και διευθύνουσα Σύμβουλος της ΕΛΣ. Τιμήθηκε με το κρατικό βραβείο πεζογραφίας για τη συλλογή διηγημάτων Από το ένα στο άλλο (1965) και με το βραβείο του Πανεπιστημίου Αθηνών για το βιβλίο Εσωτερική γραφή (1975). Πέθανε στην Αθήνα το 1976.
Ποίηση: Γυναικεία Λόγια (1932), Εξομολογήσεις (1934), Στίχοι (1938), Λόγια σε νεκρό (1943), Ξεναγήσεις (1974).
Πεζογραφία: Μια γαλάζια γυναίκα (1944), Ο καλύτερος που δεν ήτανε (1944), Για μια ζωγραφιά και για ένα σκύλο (1945), Ένας κούκος σωπαίνει τη νύχτα (1956), Από το ένα στ’ άλλο (1964), Εσωτερική γραφή (1971).
Ταξιδιωτικά: Δρομολόγια και καθυστερήσεις (1956), Περίπατος στη Γερμανία (1956), Στην Κύπρο φέγγει (1957), Περίπατος στη Ρουμανία και στη Μόσχα (1964).
Δοκίμια: Της τέχνης και του κόσμου. Απόψεις (1973).

Πηγές σύνταξης βιογραφικού: υλικό του αρχείου,
ιστοσελίδα Λυρικής Σκηνής: https://virtualmuseum.nationalopera.gr/el/eikoniki-ekthesi/prosopa/ralli-maritsa-maria-2532/