Το αρχείο συγκροτείται από τα εξής:
βιβλία και έγγραφα αλληλογραφίας, πρακτικά Π.Υ.Σ.Σ.Ε., Ν.Υ.Σ.Δ.Ε., εκθέσεις υπηρεσιακής ικανότητος και ουσιαστικών προσόντων εκπαιδευτικών, γενικές εκθέσεις περί της λειτουργίας των σχολείων, εκθέσεις επιθεωρήσεως σχολείων και προσωπικού, πίνακες σχολείων και προσωπικού περιφέρειας Μολάων, ατομικοί φάκελοι διδασκάλων και βοηθητικού προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στα νυχτερινά σχολεία της περιφέρειας, έγγραφα με οικονομικά στοιχεία των σχολείων, έγγραφα που αφορούν στα μισθωμένα διδακτήρια της περιφέρειας Μολάων, μισθοδοτικές καταστάσεις προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στην προικοδότηση απόρων κορασίδων, έγγραφα μαθητικών συσσιτίων και μαθητικών κατασκηνώσεων, πίνακες αποτελεσμάτων, καταστάσεις εξετασθέντων και εγγραφέντων μαθητών, περιοδικά και εφημερίδες, προσωπογραφία του Διονυσίου Σολωμού και πολύγραφος.

Το αρχείο περιλαμβάνει έγγραφα και βιβλία αλληλογραφίας, βιβλία με στοιχεία μαθητών (μαθητολόγια, βιβλία μητρώου και προόδου, πιστοποιητικών σπουδής, βιβλίο δαμαλισμού κ.ά.), έγγραφα περί εκπαιδευτικών προγραμμάτων και διαγωνισμών, βιβλία με στοιχεία προσωπικού (πρακτικά συνεδριάσεων συλλόγου, βιβλίο επιθεωρήσεως), βιβλία που αφορούν στη σχολική περιουσία (εποπτικών μέσων, βιβλιοθήκης κ.ά.) και βιβλία και έγγραφα του σχολικού ταμείου και της Σχολικής Εφορείας. Τέλος, φάκελος του αρχείου περιέχει φωτογραφίες από σχολικές γιορτές, γυμναστικές επιδείξεις και άλλες εκδηλώσεις.

Το αρχείο συγκροτείται από εννέα βιβλία που αφορούν σε στοιχεία μαθητών (μαθητολόγια, γενικοί έλεγχοι, βιβλίο Πιστοποιητικών Σπουδής και βιβλίο έκδοσης πιστοποιητικών)