Περιέχει αντίγραφα, αυτούσια ή σε περίληψη, των εξερχομένων εγγράφων του Εκτάκτου Επιτρόπου Ανατολικών Σποράδων, από 3 Μαΐου 1830 έως 25 Αυγούστου 1830, καθώς και των εισερχομένων, από 27 Φεβρουαρίου 1829 έως 18 Απριλίου 1829. Οι Ανατολικές Σποράδες ήταν διοικητική περιφέρεια με έδρα τη Σάμο. Η συγκεκριμένη διαίρεση ίσχυσε μόνο μεταξύ 1828 και 1830 και τη θέση του Εκτάκτου Επιτρόπου κατείχε ο Ιωάννης Κωλέττης.

Ποικίλο περιεχόμενο αναφερόμενο σε θέματα του Αγώνα (1821 - 1828), στην περίοδο του Καποδίστρια (1828 - 1832), την περίοδο της βασιλείας του Όθωνα (1833 - 1846). Ποικίλο περιεχόμενο (1847-1898) μεταξύ των οποίων: Περί της διαλύσεως της Βουλής. Διακήρυξη προς τους πρέσβεις Αγγλίας και Γαλλίας. Περί αμνηστείας στους συμμετέχοντες κατά τα συμβάντα στις μεθόριες οθωμανικές επαρχίες. Αντικατάσταση του ειρηνοδίκη Αταλάντης Θ. Νικολαϊδη από τον Θεόδωρο Χαλικιόπουλο. Μετάφραση τούρκικου εγγράφου των μνημόνων της Χίου σχετικό με ιδιοκτησιακά θέματα κατοίκων του νησιού. Σχέδιο των Ανακτόρων με την έγκριση και την υπογραφή της Αμαλίας. Προκήρυξη προς το Πανελλήνιο σχετικά με έρανο υπέρ του Εθνικού Στόλου. Συρραφή και δέσιμο εγγράφων της περιόδου 1845-1889 από τον Χ. Σταματίου το 1934 σε λεύκωμα επιγραφόμενο: "Κατάστιχο του Επιτηρητού του Αργυροφυλακείου των Ανακτόρων Αλεξίου Ηλιοπούλου [...]". Τα έγγραφα αναφέρονται σε κλοπές πολύτιμων επιτραπέζιων σκευών των Ανακτόρων που έγιναν κατά την περίοδο της Βασιλείας Γεωργίου Α΄. Έντυπα 20ού αιώνα ποικίλου περιεχομένου (πολιτικού, οικονομικού, διαφημιστικά κ.λπ.) ιδιαίτερα της περιόδου 1940-1945. Προκηρύξεις και συνθήματα Γερμανών. Θεατρικά (1885 - 1939, 1951): ποικίλα έντυπα περί θεάτρου, όπως κανονισμοί, καταστατικά, διαλέξεις, κριτικές κ.λπ. Προγράμματα, προσκλήσεις, διαφημιστικά θεατρικών παραστάσεων και άλλων δημόσιων θεαμάτων (1882-1950). Προγράμματα και διαφημιστικά των παραστάσεων του ζεύγους χορευτών Βάσου και Τανάγρας Κανέλλου, 1928-1930. Ποικίλα (1924-1951): 1) Σκίτσα, φωτογραφίες, ταυτότητες Χ. Σταματίου και άλλα ιδιωτικά (1927-1951). 2) Πρόχειρος χειρόγραφος κατάλογος των βιβλίων του Χάρη Σταματίου κατά τη δωρεά της Έρης Χ. Σταματίου στη Βιβλιοθήκη της Ε.Σ.Η.Ε.Α. 3) Δημοσίευματα για τον θάνατο του Χ. Σταματίου (1951). 4) Φωτογραφία του Ναπολέοντα Λαπαθιώτη με αφιέρωση στον Χ. Σταματίου (1938) και μια γυναικεία και μια ανδρική φωτογραφία (αταύτιστες και αχρονολόγητες). 5) Επισκεπτήρια κάρτα του Λάμπρου Πορφύρα (Δημ. Θ. Σύψωμου) με ευχαριστίες προς τον Χ. Σ. 6) Ποιητική συλλογή του Χρ. Πύρπασου, "Ο αναβαλλόμενος της γυναίκας", Αθήνα 1946, με αφιέρωση στον Χ. Σ. 7) Δείγματα χειροποίητου χαρτιού (αχρησιμοποίητα). 8) Μανιφέστο της ομάδας των διανοούμενων "Νέα Σκέψι" (12 Δεκεμβρίου 1924).
Αλληλογραφία Λεωνίδα Αρνιώτη: Επιστολές προς τον Λ. Α. από πρόσωπα του οικογενειακού, φιλικού και κοινωνικού του περιβάλλοντος. Πολλές επιστολές ερωτικού περιεχομένου από διάφορα γυναικεία πρόσωπα. Ποικίλα: Συμφωνητικά – Αποδείξεις – Αεροπορία, 1901-1906. Τριάντα (30) φωτογραφίες και καρτ-ποστάλς του Λ. Αρνιώτη και του θερινού θεάτρου Αρνιώτη και τρία (3) στελέχη εισιτηρίου του θεάτρου του. Αφίσες και προγράμματα από τις παραστάσεις του Λεων. Αρνιώτη στις περιοδείες του στην Ευρώπη, και αφίσα Λ. Α. από την υποψηφιότητά του για Δημοτικός Σύμβουλος Αθηναίων.

Επιστολές, αναφορές της Προσωρινής Διοίκησης της Ελληνικής Πολιτείας κυρίως της Γραμματείας Επικρατείας και της Επιτροπής Οικονομίας καθώς και πολιτών σχετικές με αιτήσεις πληρωμών τόκων και κεφαλαίου χρεωστικών αποδείξεων (ομολογιών) που κατείχαν διάφοροι καταθέτες/δανειστές της Εθνικής Χρηματιστικής Τράπεζας, της πρώτης απόπειρας λειτουργίας χρηματοπιστωτικού ιδρύματος στο νεοελληνικό κράτος από τον Κυβερνήτη Ιωάννη Καποδίστρια. Αναφέρονται επίσης στις διαταγές και στη διαχείριση των δημόσιων οικονομικών από την Τράπεζα και τα Δασμοτελωνεία, στις εθνικές προσόδους (ορυκτά Μήλου, σμύριδα και Αλυκή Νάξου) και στα εθνικά κτήματα (σταφιδάμπελοι Κορίνθου και Βοστίτσας και ελαιώνες Κορίνθου και Σαλώνων) ως οικονομικούς πόρους του Εθνικού Ταμείου (1829-1830).

Η Συλλογή Γιάννη Βλαχογιάννη περιέχει έξι καταλόγους και ένα Παράρτημα:
-Κατάλογος Α' (Αρχείον Αγώνος, Αρχείον Καποδιστριακής περιόδου, Αρχείον περιόδου Όθωνος, Αρχείον περιόδου Γεωργίου Α', Ιδιωτικαί Συλλογαί)
-Κατάλογος Β' (Χειρόγραφα ιατρικά, νομικά, λαογραφικά - μουσικά, γλωσσικά - φιλολογικά, καλλιτεχνικά, θρησκευτικά, εμπορικά, γεωγραφικά - ιστορικά, ημερολόγια επαναστάσεως και χειρόγραφα χρόνων Ιερού Αγώνος, Καποδίστρια, Όθωνος και μεταγενέστερα)
-Κατάλογος Γ' (Φάκελοι εγγράφων και υλικού)
-Κατάλογος Δ' (Κυτία με υλικό μελετών)
-Κατάλογος Ε' (Κυτία με βιβλιογραφικά δελτία και σημειώσεις)
-Κατάλογος ΣΤ' ("Αρχεία" Καραϊσκάκη και Οδυσσέως Ανδρούτσου)
-Παράρτημα Συλλογής Βλαχογιάννη (πρώην "Ακατάτακτα Βλαχογιάννη")