Το Αρχείο χαρακτηρίζεται από πλούσια θεματολογία με κύριους άξονες τη διπλωματική, εθνική, βουλευτική και συγγραφική δραστηριότητα του Δραγούμη. Χρονικά καλύπτει τα τέλη του 19ου και τα πρώτα είκοσι έτη του 20ου , μια από τις πλέον ενδιαφέρουσες περιόδους της νεοελληνικής ιστορίας. Το Μακεδονικό Ζήτημα αλλά και το σύνολο των εθνικών διεκδικήσεων της Ελλάδας την περίοδο αυτή φωτίζονται από το πλήθος του αρχειακού υλικού που απόκειται στις ενότητες του Αρχείου. Αφορά επίσης την περίοδο των Βαλκανικών Πολέμων καθώς επίσης και εκείνη του Πρώτου Παγκόσμιου Πολέμου. Εμπεριέχει εξάλλου πλήθος προσωπικών στοιχείων που αποτυπώνουν γλαφυρά τη ζωή, τις ενασχολήσεις και τα ενδιαφέροντα του δημιουργού του μέσα από γραπτά του κείμενα, την αλληλογραφία του και το φωτογραφικό υλικό.

Ενότητα Ι (ΙΑ και ΙΒ): Αλληλογραφία
Στην ενότητα ΙΑ έχει ενταχθεί τμήμα της προσωπικής και της επαγγελματικής αλληλογραφίας του Ίωνα δραγούμη, σύμφωνα με την πρώτη κατάταξη του υλικού από τον Φίλιππο Δραγούμη. Η ταξινόμηση, η καταλογογράφηση, και η αναλυτική περιγραφή κάθε μίας από τις επιστολές της ενότητας αυτής πραγματοποιήθηκαν από τον Δρ. Αλέξη Μάλλιαρη. Όλες οι επιστολές έχουν ψηφιοποιηθεί και βρίσκονται στην ψηφιακή βιβλιοθήκη της ΑΣΚΣΑ (Digital Library).

Το δεύτερο μέρος της Ενότητας Αλληλογραφία ΙΒ του Ίωνα Δραγούμη αποτελεί η οικογενειακή αλληλογραφία. Ας σημειωθεί ότι σώζεται το σύνολο σχεδόν της πολυπληθούς αλληλογραφίας του αυτής, εισερχόμενης αλλά και εξερχόμενης, δεδομένου ότι ο Φίλιππος Δραγούμης φρόντισε να συγκεντρώσει και να ενσωματώσει στο αρχείο του αδελφού του και τις πρωτότυπες επιστολές του τελευταίου προς την οικογένειά του. Εξάλλου πλήθος επιστολών επαγγελματικής φύσεως απαντώνται και στις υπόλοιπες ενότητες του Αρχείου. Τα λοιπά μέρη της Αλληλογραφίας καθώς και οι ενότητες που ακολουθούν έχουν ταξινομηθεί και καταλογογραφηθεί απο την αρχειονόμο/ιστορικό Δρ. Ελευθερία Δαλέζιου.

Ενότητα ΙΙ: Ημερολόγια-Σημειωματάρια
Η ενότητα περιλαμβάνει τα τετράδια ημερολογιών του Δραγούμη, σημειωματάρια, λυτά σημειώματα και επιστολές που καλύπτουν χρονικά την περίοδο 1894-1920.

Ενότητα ΙΙΙ: Κείμενα λογοτεχνικά και πολιτικά
Η ενότητα περιλαμβάνει χειρόγραφα και τυπογραφικά δοκίμια άρθρων και βιβλίων του Δραγούμη, αλληλογραφία του Φίλιππου Δραγούμη σχετικά με την έκδοση βιβλίων και άρθρων μετά το θάνατο του Δραγούμη, συγκεντρωτικούς πίνακες δημοσιευμάτων καθώς και χειρόγραφα, προσχέδια κειμένων και σημειώσεις του Δραγούμη για πολιτικά και μη δημοσιεύματα.

Ενότητα IV: Υπηρεσιακά Υπουργείου Εξωτερικών και παράλληλες δραστηριότητες
Η ενότητα περιλαμβάνει κείμενα, σημειώσεις, έντυπα και αλληλογραφία για τις εξής θεματικές: για τον Μακεδονικό Αγώνα, τη δραστηριότητά του Δραγούμη στα ελληνικά προξενεία στη Μακεδονία, Θράκη και Ανατολική Ρωμυλία, στην Κωνσταντινούπολη και τη συμμετοχή του στην Οργάνωση Κωνσταντινουπόλεως, τα εθνικά ζητήματα καθώς και την ενασχόλησή του με τον Εκπαιδευτικό Όμιλο, τον Νουμά και την Πολιτική Επιθεώρηση.

Ενότητα V: Κοινοβουλευτική δράση - Εξορία
Η ενότητα περιλαμβάνει σημειώσεις, αλληλογραφία και έντυπο υλικό σχετικό με την κοινοβουλευτική του δράση καθώς επίσης και τις διεθνείς σχέσεις της Ελλάδας την περίοδο 1915-1920 (ουδετερότητα της Ελλάδας, Α’ Παγκόσμιος Πόλεμος, επέμβαση των Μεγάλων Δυνάμεων στα εσωτερικά της Ελλάδας.) Στην ενότητα αυτή βρίσκεται υλικό αναφορικά με τα δύο υπομνήματα του Δραγούμη στο Συμβούλιο της Ειρήνης (1918-9 Παρίσι) κατά τη διάρκεια της εξορίας του στην Κορσική και τη Σκόπελο καθώς και αποκόμματα τύπου.

Ενότητα VI: Προσωπικά (Προσωπικά έγγραφα –φωτογραφίες- αντικείμενα)
Η ενότητα περιλαμβάνει προσωπικά έγγραφα του Δραγούμη, τετράδια μαθητικών και φοιτητικών χρόνων καθώς και φωτογραφικό υλικό.

Ενότητα VII: Ποικίλα
Η ενότητα περιλαμβάνει χειρόγραφα του Περικλή Γιαννόπουλου, του Ν. Φαρδύ καθώς και χειρόγραφο του ποιήματος ‘Πατρίδες’ του Κ. Παλαμά με ιδιόχειρο σημείωμα του ποιητή προς τον Ίωνα Δραγούμη.

Ενότητα VIII: Υλικό συγκεντρωθέν από τον Φίλιππο Δραγούμη μετά τη δολοφονία του Ίωνα
Η ενότητα περιλαμβάνει υλικό που συγκεντρώθηκε από τον Φίλιππο Δραγούμη μετά το θάνατο του αδελφού του: συλλυπητήριες επιστολές και τηλεγραφήματα, υλικό της δίκης για τη δολοφονία του Ίωνα Δραγούμη, αλληλογραφία για την ανέγερση στήλης στην μνήμη του, αποκόμματα εφημερίδων καθώς και έντυπα από την προσωπική βιβλιοθήκη του Ίωνα Δραγούμη.

Έγγραφα σχετικά με:
• Ξένα και μειονοτικά σχολεία στη Β. Ελλάδα τη δεκαετία του 50
• Μακεδονικό θέμα και μειονότητες τη δεκαετία του 50
• Μουσουλμάνοι στη Δυτική Θράκη τη δεκαετία του 50
• Βουλγάρικο Ζήτημα τη δεκαετία του 50
• "Το μιξόγλωσσον εν Μακεδονία ιδίωμα και εθνολογική κατάστασις των ομιλούντων Μακεδόνων"
• Επανεποικισμός παραμεθόριων περιοχών τη δεκαετία του 50
• Μέση Ανατολή: Ισραήλ - Σουέζ - Αίγυπτος και Αφρική: Η σχέση συμμάχων Ελλάδας – Τουρκίας με τη Δύση

Συλλογή εγγράφων και χειρογράφων που περιλαμβάνει:
Α. Έγγραφα:

1. Ιδιωτικά έγγραφα των ετών 1781-1863 από τη Ρωσία, την Αμοργό, την Αθήνα, κ.ά.
2. Δημόσια έγγραφα των ετών 1834-1854: εγκύκλιος του Επάρχου Καλλιδρομής (Καρπενήσι) προς ηγούμενο μοναστηρίου Βράχας κ.ά.
3. Δικαστικά έγγραφα των ετών 1879-1904: απόφαση του Διαρκούς Εκκλησιαστικού Μικτού Συμβουλίου του Οικουμενικού Πατριαρχείου σχετικά με υπόθεση γάμου, κ.ά.
4. Διάφορα έγγραφα των ετών 1835-1935: εγκύκλιος της Επιτροπείας Ανεγέρσεως του Ναού του Αγίου Διονυσίου στη Ζάκυνθο (1904), εγκύκλιος του πρίγκιπα Ευγενίου Λασκάρεως (1935) κ.ά.
   Β. Ενότητες:
5. Έγγραφα που αφορούν την Εύβοια των ετών 1806-1902 (ομολογίες, πωλητήρια, χρεωστικά, επιστολές και άλλα έγγραφα από την Εύβοια).
6. Διπλώματα των ετών 1832-1876: διπλώματα σε ιταλικά, ρώσικα και οθωμανικά για τίτλους ευγενείας, ιδιοκτησίας κ.ά. και φωτογραφία ταφικού μνημείου.
7. Αρχείο Κοντόσταυλου των ετών 1820-1883: οικογενειακή αλληλογραφία, αλληλογραφία του Α. Κοντόσταυλου από το Βερολίνο με την οικογένεια και τον αδερφό του, απονομή διπλώματος του Τάγματος του Σωτήρος στον Κοντόσταυλο, ποίημα του πρύτανη του Οθώνειου Πανεπιστημίου για την επέτειο συμπλήρωσης 25 χρόνων από την άφιξη του Όθωνα στην Ελλάδα, διαθήκη Κοντόσταυλου, έγγραφα (1876) του Έλληνα υποπροξένου Φιλιππούπολης και προξένου Θεσσαλονίκης προς το Υπουργείο Εξωτερικών σχετικά με το Μακεδονικό Ζήτημα και την βουλγαρική εξέγερση του 1876, κ.ά.
8. Αρχείο Φραγκοπούλου (δεκατέσσερις (14) επιστολές του 1864, εκατό σαράντα επτά (147) δικαστικά και συμβολαιογραφικά των ετών 1857-1872 από την Κεφαλονιά).
   Γ. Χειρόγραφα:
9. Βιβλίο Πρακτικών που περιλαμβάνει αποφάσεις της εν Ζακύνθω Κεντρικής Επιτροπής υπέρ των εκ του σεισμού παθόντων από 27 Ιανουαρίου 1893 έως 09 Αυγούστου 1893.
10. Χειρόγραφο με τίτλο "Μητροπολίτου Νεοκαισαρείας και Κοτυώρων Πολυκάρπου (Ψωμιάδου) Απομνημονεύματα 1892-1918. Εν Κωνσταντινουπόλει 1918".

Αρχειακό υλικό που αφορά την Υπηρεσία Πληροφοριών, τα Γραφεία Τύπου, τη λογοκρισία κινηματογραφικών ταινιών, τα Πρακτικά Συνεδριάσεων της Επιτροπής Ελέγχου Μουσικών Τεμαχίων. Επίσης, φωτογραφίες και φωτογραφικές πλάκες, οι περισσότερες εκ των οποίων απεικονίζουν δημόσια έργα σε όλη την επικράτεια και είχαν στόχο την προβολή του έργου της κυβέρνησης, ενώ άλλες σχετίζονται με τα Δεκεμβριανά, τα Ιουλιανά, εκδηλώσεις της Δικτατορίας των Συνταγματαρχών, το Κυπριακό, τον ελληνικό στρατό στη Μέση Ανατολή (περίοδος 1942-1944), την έκδοση βιβλίου για την ελληνική τέχνη. Οι φωτογραφίες καλύπτουν τη χρονική περίοδο 1930 – 1970 και είναι γνωστών φωτογράφων όπως των Βερβέρη, Παπαϊωάννου, Μελετζή, Μεγαλοκονόμου κ.ά.

Συλλογή εγγράφων που αναφέρονται στον Μακεδονικό Αγώνα: αλληλογραφία του Υπουργείου Εξωτερικών και των Ελλήνων πρέσβεων και προξένων σε Σόφια, Μοναστήρι, Θεσσαλονίκη, Φιλιππούπολη, Κωνσταντινούπολη κ.ά. σχετικά με τις κινήσεις των ελληνικών σωμάτων στη Μακεδονία, τις συγκρούσεις με κομιτατζήδες και οθωμανικό στρατό, τις βιαιοπραγίες εναντίον του ελληνικού στοιχείου της Φιλιππούπολης και της Βουλγαρίας, τις διπλωματικές περιπλοκές του Μακεδονικού Ζητήματος κ.ά. Έγγραφα του Καλαποθάκη, του μακεδονομάχου Γρ. Ζάκα, του νομάρχη Μαγνησίας, του οθωμανού προξένου στη Λάρισα, του Νικολάου Πύρζα από τη Φλώρινα κ.ά. σχετικά με τις κινήσεις του ελληνικών σωμάτων στη Μακεδονία, την επιμελητεία τους, την πληρωμή των μισθών τους, την εν γένει κατάσταση στη Μακεδονία κ.ά. Ονομαστικές καταστάσεις των μισθών του Ελληνομακεδονικού Κομιτάτου, σημειώματα για τον προϋπολογισμό και τη δύναμη των σωμάτων, αντίγραφο ημερολογίου Ελληνομακεδονικού Σώματος Γεωργίου Καμηλάκη, δύο φύλλα της εφημερίδας Le Courier de Sophia (10 και 13/1/1908) και έντυπα "Turkey no 1-2: Further Correspondence respecting proposals by it's Majesty's Government for reforms in Macedonia", London 1908.

Αρχείο του Μακεδονομάχου Καπετάν Τσόντου Βάρδα. Περιλαμβάνει ημερολόγια, υπομνήματα, επιστολές, έγγραφα, εφημερίδες, αποκόμματα εφημερίδων, πρακτικά, πρωτόκολλα, σημειωματάρια και πλήθος άλλων στοιχείων αναφερόμενα κυρίως στη δράση του Τσόντου Βάρδα κατά τον Μακεδονικό, τον Βορειοηπειρωτικό αγώνα και τον Εθνικό Διχασμό. Αναλυτικότερα:

1. Κρητικά (1867-1912).
2. Μακεδονικός Αγών (1903-1905).
   3-4. Μακεδονικός Αγών (1906-1913).
3. Μακεδονικός Αγών (1916-1917): Αλληλογραφία.
4. Μακεδονικός Αγών. Σημειώσεις – Επιστολές.
5. Ηπειρωτικός Αγών (1913-1914).
6. Ηπειρωτικός Αγών (1914).
7. Ηπειρωτικός Αγών (1914).
8. Ηπειρωτικός Αγών. Αλληλογραφία με διάφορους (Μητροπολίτες, Καπεταναίους, Αξιωματικούς), Νοσοκομείο, Τηλεγραφείο, Πυρομαχικά, Οικονομικά, Πρωτόκολλα Αλληλογραφίας, Ημερήσιες Διαταγές.
9. Ηπειρωτικός Αγών (1915-1916).
10. Προσωπικά στοιχεία.
    17-19. Αυτόγραφα Ημερολόγια.
    20-22. Ευρετήρια αγωνιστών, βιβλία πράξεων Μακεδονικού Κομιτάτου (1877-1878).
11. Διάφορα βιβλία.
12. Αποκόμματα Εφημερίδων.
13. Αποκόμματα Εφημερίδων.
    26-27. Αποκόμματα Εφημερίδων (1914-1917).
    28-30. Αποκόμματα εφημερίδων, Πολιτική δράση Τσόντου Βάρδα, αγώνες κατά Βενιζέλου.

Κρητικό ζήτημα, Μακεδονικό ζήτημα, Βαλκανικό ζήτημα, εσωτερικά ζητήματα ελληνικού βασιλείου, μελέτη για το Σουδάν, συζήτηση στη Βουλή των Κοινοτήτων για τη Αίγυπτο και ταραχές στην Αλεξάνδρεια, πολιτικές εκθέσεις, προξενικές εκθέσεις, ηπειρωτικό ζήτημα, πολεμικό ναυτικό, ζητήματα δανείου, ελληνικά προξενεία στη Μεγάλη Βρετανία, την Αυστραλία, τον Καναδά, την Αφρική, υπόθεση αρχαιοκαπηλίας, εθιμοτυπικά ζητήματα, ζητήματα ιθαγένειας, πληροφορίες για Έλληνες, Έλληνες πρόσφυγες στη Μέση Ανατολή, συναντήσεις Τσουδερού με Άγγλους και Αμερικάνους σχετικά με τις μεταπολεμικές εξελίξεις σε Ήπειρο και Δωδεκάνησα, ωμότητες Γερμανών κατά Ελλήνων και εγκλήματα πολέμου, επισιτισμός στην Ελλάδα, δωδεκανησιακό ζήτημα, ελληνικό ζήτημα μεταπολεμικά, συνομιλίες Τσαλδάρη στο Λονδίνο και το Παρίσι, εξελίξεις στρατιωτικές και πολιτικές στον εμφύλιο πόλεμο, κληρονομικές υποθέσεις, συμβολαιογραφικές πράξεις, γεγονότα της 6/9/1955 στην Κωνσταντινούπολη, ναυτιλιακά ζητήματα, ελληνικές κοινότητες στη Μεγάλη Βρετανία και στις βρετανικές κτήσεις, ευρωπαϊκή πολιτική, υποτροφίες δημοσίων υπαλλήλων στην Αγγλία, φιλοτελική έκθεση Λονδίνου, ελληνοβουλγαρικές σχέσεις, σχέσεις ΝΑΤΟ – Ελλάδας, παρασημοφορήσεις, Ολυμπιακή Εταιρεία, ζητήματα Ελληνικής Βασιλικής οικογένειας, στρατιωτικά νεκροταφεία, Διεθνής Οργανισμός Ατομικής Ενέργειας, απασχόληση Ελλήνων εργατών και εργατριών στην Αγγλία, διασκέψεις κορυφής, εκπαιδευτικά – μορφωτικά ζητήματα, ελληνικά σχολεία εξωτερικού, καταστάσεις Ελλήνων φοιτητών στη Μ. Βρετανία, το ζήτημα του αφοπλισμού (Διάσκεψη Γενεύης), σχέσεις με Ρωσία, Γραφείο Εμπορικού Συμβούλου, ζητήματα θεώρησης διαβατηρίων, διαπιστευτήρια, φιλανθρωπικές εκδηλώσεις, υποτροφίες, πολιτιστικά ζητήματα, υπόθεση Λαμπράκη, ζήτημα γερμανικών αποζημιώσεων, κατάλογος καταδικασθέντων από δικαστήρια κατά τη διάρκεια του Εμφυλίου πολέμου στην Ελλάδα, πολιτικοί κρατούμενοι στην Ελλάδα, γεωργικά ζητήματα, εισαγωγές - εξαγωγές Ελλάδας, ζητήματα τουρισμού, πρακτικά Βουλής Λόρδων, διπλωματικές σχέσεις με άλλες χώρες, εσωτερική και εξωτερική πολιτική Ελλάδας, ελληνοτουρκικές σχέσεις, εκκλησιαστικά ζητήματα, επενδύσεις στην Ελλάδα, ζήτημα Μέσης Ανατολής, ζήτημα εξαγωγής κορινθιακής σταφίδας στη Μ. Βρετανία, δημοψήφισμα για το Σύνταγμα στις 29/09/1968, μηνύσεις ελληνικής κυβέρνησης σε βάρος βρετανικών εφημερίδων, ζητήματα πυρηνικού αφοπλισμού, ζήτημα αποπομπής της Ελλάδας από το Συμβούλιο της Ευρώπης λόγω παραβίασης ανθρωπίνων δικαιωμάτων, πολιτικοί κρατούμενοι στην Ελλάδα, προπαγάνδα για 21η Απριλίου, περί υπόπτων αντεθνικής δράσης, οχύρωση βορείων συνόρων Ελλάδας, ζητήματα αθλητισμού – προσκοπισμού, εορτασμός 150ετηρίδος της Εθνικής Παλιγγενεσίας, αρχείο τηλεκρυπτογραφημάτων, σχέσεις ΕΟΚ – Μ. Βρετανίας, σχέσεις Ανατολής – Δύσης, πολιτικές εξελίξεις στα ανατολικά – κομμουνιστικά κράτη, έκδοση Ελλήνων υπηκόων, διεθνές συνέδριο για τη θαλάσσια μόλυνση, ζήτημα ένταξης Ελλάδας στην ΕΟΚ, σχέσεις Ελλάδας με τρίτες χώρες, θέματα δημόσιας υγείας, ζήτημα οργάνωσης διεθνούς έκθεσης Θεσσαλονίκης, υποτροφίες Ι.Κ.Υ, διεθνή συνέδρια, Βυρωνική εταιρεία «THE BYRON SOCIETY», αεροπειρατείες, αντιρρήσεις συνειδήσεως, προσφυγή Ελλάδας στο Διεθνές Δικαστήριο Χάγης, στρατιωτική βοήθεια ΗΠΑ προς Τουρκία, εργατικό κόμμα Βρετανίας, σλαβομακεδονικό ζήτημα, μεινότητες στην Τουρκία και στην Ελλάδα (συνθήκη Λωζάννης), ζήτημα επιστροφής αρχαιοτήτων - Ελγίνεια, κ.ά.

Ζητήματα κτηματικά, οικονομικά και διαπραγματεύσεις, θέματα για τη δημόσια εκπαίδευση, προξενικά ζητήματα και διπλωματικές σχέσεις με τρίτες χώρες, εμπορικά, διοικητικά και δικαστικά ζητήματα, κρούσματα πανώλης, υγειονομικά μέτρα, ναυτιλιακά ζητήματα, πολιτικές σχέσεις Ελλάδας - Οθωμανικής Αυτοκρατορίας, διώξεις και μέτρα κατά των Ελλήνων, θέματα ελληνισμού, δικαστικές υποθέσεις, διπλωματικά θέματα, αλληλογραφία με το Γενικό Προξενείο Θεσσαλονίκης, ζητήματα ελληνικής εθνικότητας στη Τουρκία κατά το έτος 1874, θέματα προσωπικού, αιτήσεις αποφυλάκισης Ελλήνων κρατουμένων, ναυάγια, εκπαιδευτικά και εκκλησιαστικά ζητήματα, φάροι, σπογγαλιεία, υποθέσεις Ελλήνων Οθωμανών υπηκόων, πολιτική κατάσταση Κοσσυφοπεδίου, οργάνωση εκκλησιών Μακεδονίας, Μικράς Ασίας και Αιγαίου, πολιτικά θέματα νησιών Αιγαίου, ζητήματα Πατριαρχείων, μεταξοσκωληκοτροφία, αρμενικό ζήτημα, ελληνοτουρκικός πόλεμος (1897), υποθέσεις φυλακισμένων, υποθέσεις εξισλαμισμού Ελληνίδων, ποινικά ζητήματα, κληρονομικές υποθέσεις και κληροδοτήματα, πολιτικές και στρατιωτικές εκθέσεις, αλβανικά θέματα, θρακικά, βουλγαρικά, μακεδονικά, ρουμανικά, σερβικά ζητήματα, ζητήματα ιθαγένειας, ζητήματα Οικουμενικού Πατριαρχείου, γεωργικά θέματα, ημερήσεις αναφορές πρέσβεων, γεγονότα κατά Ισραηλιτών, επειδόσια στην Ελασσώνα, κρητικό ζήτημα, σχίσμα Βουλγαρίας, σχετικά με το Άγιο Όρος, σεισμός στη Σαμοθράκη, περί ληστείας, προάσπιση ελληνισμού στην Αλβανία, μέτρα κατά Ελλήνων και Αρμενίων, πίνακες πληθυσμού, σεισμοί Κωνσταντινουπόλεως, κ.ά.

Υπουργείο Εξωτερικών
Ατομικός φάκελος Άθω Ρωμάνου: έγγραφα διορισμού, προαγωγών, μεταθέσεων, αποσπάσεων κ.ά. κατά τη μακρά θητεία του στο Υπουργείο Εξωτερικών (1884-1924).
Πρεσβεία Κωνσταντινούπολης (1898-1901): διαπραγματεύσεις προξενικής σύμβασης (1898)· προξενικό νομοσχέδιο και προξενικός νόμος (1900)· επερωτήσεις Β΄ συνόδου (1900). Έγγραφα γενικού περιεχομένου (1900-1901): αναφορές των ελληνικών πρεσβειών προς το Υπουργείο Εξωτερικών· διαιτητική απόφαση (1901)· ελληνοβελγική συνθήκη για την αμοιβαία έκδοση εγκληματιών (1901)· βουλγαρικός νόμος περί σχολείων· περί Αγίου Όρους· Μακεδονικό κομιτάτο· έκθεση προϋπολογισμού του Υπουργείου Εξωτερικών (1902-1903)· συζήτηση στη Βουλή επί του προξενικού νομοσχεδίου και του νομοσχεδίου του Υπουργείου Εξωτερικών κατά τον Ιούνιο του 1903· συνθήκη εμπορίου και ναυτιλίας (1903).
Μακεδονικό ζήτημα (1904): σημειώσεις του Άθω Ρωμάνου «Βουλγαρικαί συμμορίαι», «Ελληνικά σώματα, σώματα στη Μακεδονία», «Δολοφονίαι υπό Βουλγάρων».
Αλληλογραφία σχετικά με την παραγγελία χαρτών για τη Μακεδονία· ρουμανική προπαγάνδα στη Μακεδονία· στατιστικοί πίνακες των ελληνικών σχολείων στα βιλαέτια Θεσσαλονίκης και Βιτωλίων (1894-1895)· εθνογραφικοί χάρτες της Μακεδονίας (1904)· αποκόμματα εφημερίδων σχετικά με το Μακεδονικό ζήτημα· βουλγαροτουρκικές διαπραγματεύσεις (1904)· τηλεγραφήματα ανάμεσα στις διάφορες πρεσβείες.
Αλληλογραφία για το αλβανικό ζήτημα (1900-1904).
Προτάσεις για τον καταρτισμό του ελληνικού κτηματολογίου (1904). Ζήτημα διορισμού Έλληνα δικαστή στην Αίγυπτο. Φόρος επιτηδεύματος. Διαπραγματεύσεις για τη συνομολόγηση ελληνοβουλγαρικής συνθήκης (1904). Αιτιολογική έκθεση για τη συνομολόγηση εμπορικής ελληνοϊσπανικής συνθήκης (1904). Καταγγελία της ελληνοϊταλικής εμπορικής σύμβασης του 1899 εκ μέρους της Ελλάδας (1904). Προσωρινή σύναψη εμπορικής σύμβασης μεταξύ Ελλάδας-Ελβετίας (1904). Συνθήκη Ελλάδας Αυστροουγγαρίας για την έκδοση εγκληματιών.
Διώξεις του ελληνισμού της Βουλγαρίας από τη βουλγαρική κυβέρνηση (1906). Το ζήτημα της Αγχιάλου· αλληλογραφία με Σ. Ζαλοκώστα, Σ. Αντωνιάδη για τον ελληνισμό της Αγχιάλου· σημειώσεις και εκθέσεις του Άθω Ρωμάνου για τη δράση των βουλγαρικών συμμορφιών· μελέτη του ίδιου για τις διώξεις. Ελληνοαιγυπτιακή συνθήκη εμπορίου και ναυτιλίας (1906).
Κρητικό ζήτημα (1909-1910) και έγγραφα του 1901· αλληλογραφία μεταξύ Άθω Ρωμάνου και Γεωργίου Μπαλτατζή για το κρητικό ζήτημα· δηλώσεις προστάτιδων Δυνάμεων για την εκκένωση της Κρήτης τον Ιούλιο του 1909.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων (1910): εμπιστευτικές επιστολές του Άθω Ρωμάνου προς τον Υπουργό Εξωτερικών Ιωάννη Γρυπάρη (1911)· αναφορές για την επαναστατική δράση των Βουλγάρων στη Μακεδονία (1911)· διορισμός καδήδων στην Κρήτη· γαλλογερμανικές συζητήσεις για το Μαρόκο.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων (1912-1913)· επιστολές των: Νικολάου Πολίτη (πρεσβευτή), Διοικητή Τραπέζης Ελλάδος, Λάμπρου Κορομηλά κ.ά. προς τον έλληνα πρεσβευτή στο Παρίσι και απαντητικές επιστολές· τηλεγράφημα του βασιλιά Γεωργίου Α΄ προς τον Άθω Ρωμάνο για τις επιτυχίες του ελληνικού στρατού και την κατάληψη των Ιωαννίνων (1913)· οριοθετική γραμμή της νοτίου Αλβανίας από τη Διεθνή Επιτροπή στη Φλωρεντία (1913).
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων (1914): σχέδια για την κατασκευή της σιδηροδρομικής γραμμής Πειραιά-συνόρων-Μοναστηρίου.
Επιστολές και τηλεγραφήματα σχετικά με την παραίτηση της κυβέρνησης Βενιζέλου (7 Μαρτίου 1915)· εμπιστευτικές επιστολές και εκθέσεις αναφερόμενες στη συμμετοχή της Ελλάδας στον πόλεμο.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων ποικίλου περιεχομένου (1916)· επισκέψεις του Άθω Ρωμάνου στο στρατόπεδο Verdun.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων (1917): εκθέσεις σχετικά με την είσοδο και τη θέση της Ελλάδας στον πόλεμο· διαπραγματεύσεις για την κατάληψη της Θεσσαλίας.
Δυναστικό ζήτημα: αναχώρηση του βασιλιά Κωνσταντίνου· άνοδος στο θρόνο του πρίγκιπα Αλέξανδρου· ανάληψη της αρχής από τον Ελευθέριο Βενιζέλο.
Υπομνήματα και αντίγραφα τηλεγραφημάτων σχετικά με τη στρατιωτική προπαρασκευή και οικονομική βοήθεια (1917). Συνέδριο ελληνικών παροικιών (Φεβρουάριος 1917). μακεδονικό μέτωπο και γαλλική αποστολή Jonnart.
Υπόθεση Αλέξανδρου Βασιλείου. Εφοδιασμός του ελληνικού στρατού· η τροπή του πολέμου. Έγγραφα σχετικά με την οργάνωση του γραφείου τύπου.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων των ετών 1919-1921 ποικίλου περιεχομένου: εκθέσεις του στρατηγού Νίδερ για την εκστρατεία στη Μεσημβρινή Ρωσία (1919)· ελληνική απόβαση στη Σμύρνη· στρατιωτικές επιχειρήσεις Μικράς Ασίας. Συνέδριο ειρήνης (1919).
Συνθήκη Σεβρών (1920)· σχέδιο τριμερούς συμφωνίας μεταξύ Γαλλίας, Βρετανίας, Ιταλίας (1920)· ιταλική κατοχή Δωδεκανήσων. Έγγραφα σχετικά με τη χάραξη των ελληνοαλβανικών συνόρων (1921). Σημειώσεις για τον οικονομικό ρόλο του ελληνισμού της Μικράς Ασίας. Έγγραφα σχετικά με τη Μικρασιατική άμυνα.
Έγγραφα πρεσβείας Παρισίων (1923): Διάσκεψη Λωζάννης· πρόσφυγες Μικράς Ασίας και Θράκης. Αναφορές σχετικά με την έκπτωση της Δυναστείας. Διακανονισμός για τη δωρεά της βιβλιοθήκης Ψυχάρη στη Μπενάκειο Βιβλιοθήκη (1924).
Βουλευτική ιδιότητα: συμμετοχή του στις εκλογές του 1895, 1906, 1932 και εκλογή του ως βουλευτή Κεφαλονιάς.
Βαλλιάνειο κληροδότημα: διαθήκη Παναγή Βαλλιάνου (1900)· ιδρυτικός νόμος (1911)· αλληλογραφία Διαχειριστικής Επιτροπής (1905-1939)· πρακτικά, απολογισμοί, ισολογισμοί (1904-1938). Επαγγελματική σχολή Ληξουρίου (1908). Γεωργική σχολή Παναγή Βαλλιάνου. Ίδρυμα Singer-Polignac (1932).
Επιστημονικά ενδιαφέροντα και συμμετοχές σε συλλόγους: αρχαιολογικές έρευνες, ανασκαφές Βάρης και Ελευσίνας· αλληλογραφία με τους: Α. Σβορώνο, Κωνσταντίνο Κουρουνιώτη, Κ. Ασκούνη (1902-1939)· τροποποιήσεις του αρχαιολογικού νόμου και νομοσχέδια για τη λειτουργία των Μουσείων.
Αλληλογραφία γενικού περιεχομένου: επιστολές διαφόρων προς τον Άθω Ρωμάνο, ταξινομημένες αλφαβητικά, και σχέδια απαντήσεων του ίδιου· ενδεικτικά αναφέρουμε τους: Ελευθέριο Βενιζέλο, Ιωάννη Βαλαωρίτη, βασιλείς Γεώργιο Α΄, Γεώργιο Β΄, Ίωνα Δραγούμη, Γεώργιο Θεοτόκη, Νικόλαο Μαυροκορδάτο, Νικόλαο Πολίτη, Ζαχαρία Παπαντωνίου, Ιωάννη Ψυχάρη, Jules Cambon, George Clemenceau, Gabriel Fauré, Pierre de Coubertin κ.ά.
Οικογενειακή αλληλογραφία: επιστολές Αιμιλίας Ρωμάνου, Έκτορα Ρωμάνου, Μαίρης Ρωμάνου-Covacich, Άσπας Ρωμάνου-Bourril προς τον Άθω Ρωμάνο.
Άρθρα και ιστορικές μελέτες του Άθω Ρωμάνου· αντίγραφα εκθέσεων των προβλεπτών της Βενετίας την Κεφαλονιά, πιθανόν για μελέτη που προετοίμαζε (1528-1632, 1635, 1766).
Οικογενειακά κτηματικά έγγραφα: καταγραφή της ακίνητης περιουσίας στην Κεφαλονιά· συμβόλαια της οικίας στην Τεργέστη (1905-1936). Βιβλία λογαριασμών Έκτορα Ρωμάνου (1890-1936). Αποκόμματα τύπου για το θάνατό του (1940).

Το αρχείο του αποτελείται από ιατρικές πραγματείες, περιοδικά, λογιστικά κατάστιχα και σημειώσεις, έντυπες πραγματείες και άρθρα γλωσσολογικού ενδιαφέροντος (ελληνική και αλβανική γλώσσα), πολιτικές ομιλίες, επιστολές, ποιήματα, αλληλογραφία και φωτογραφίες. Το αρχείο επίσης περιλαμβάνει έναν τόμο στον οποίο έχουν δεθεί όλα τα τεύχη της εφημερίδας "Βοιωτία".

Εξωτερική πολιτική Ιταλίας, Γραφείο Τύπου, επίσκεψη Βασιλιά στην Ιταλία, αθλητικά, Επιτροπή Ανθρωπίνων Δικαιωμάτων, μεσανατολικό, ελληνικές κοινότητες και εκκλησίες, προξενικά, αιτήματα Ελλήνων υπηκόων, ιταλο-γιουκοσλαβικές σχέσεις, διαπραγματεύσεις ένταξης Ελλάδος στην ΕΟΚ, εκπαιδευτικά, δικαστικές υποθέσεις, ΝΑΤΟ, καλλιτεχνικές εκθέσεις και συνέδρια, απόδημος ελληνισμός, διεθνείς οργανισμοί, εσωτερική πολιτική, ελληνοτουρκικές σχέσεις, δελτία πληροφοριών, δίκαιο θαλάσσης, αλλοδαποί εργάτες στην Ελλάδα, εθιμοτυπικά, Ευρωπαϊκό Ινστιτούτο Φλωρεντίας, θέματα προσωπικού, Προξενείο Νάπολης, εμπορικές συνθήκες και συμφωνίες, Προξενείο Φλωρεντίας, ελληνικά προξενεία στην Ιταλία, διακοπή διπλωματικών σχέσεων με ρουμανική κυβέρνηση, κληρονομική υπόθεση στο Βουκουρέστι Ευάγγελου και Κωνσταντίνου Ζάππα, ναυτιλιακά, κρητικό ζήτημα, Βιομηχανική και Εμπορική Ακαδημία, οδοποιία Ιταλίας, ελληνική κοινότητα Νάπολης, πολιτικά θέματα, Μακεδονικό ζήτημα, Διεθνές Γεωργικό Ινστιτούτο, απογραφή Ελλήνων στην Ιταλία, απελάσεις αντιστράτηγου Πλαστήρα, μειονότητες, παράσημα, επίδοση δικογράφων, εγκύκλιοι, διαβατήρια, κατάσταση πολιτικών κρατούμενων και ομήρων, κατάλογος εκτοπισθέντων, τραυματιών Ελλήνων πρώην εργατών Γερμανίας, αιτήσεις για ιταλική ιθαγένεια,κληρονομικά, αναζητήσεις πολιτών, πιστοποιητικά, εκπαιδευτικά, στρατιωτικά, αιχμάλωτοι πολέμου, κατάσταση αποδήμων, συμβολαιογραφικές πράξεις, βαλκανική εξωτερική πολιτική, αλβανικό ζήτημα, Βόρειος Ήπειρος, Ταμείο Ελληνικών Επανορθώσεων, πολεμικές αποζημιώσεις, υποθέσεις πλοίων, σπογγαλιεία, κοινότητα Βενετίας, ληξιαρχικές πράξεις, Έλληνες φοιτητές στην Ιταλία, πιστοποιητικά διαμονής φοιτητών, Εθνικός Σύνδεσμος Ελλήνων Φοιτητών Ιταλίας, ενέργειες κατά της κυβέρνησης, αντεθνικές οργανώσεις εξωτερικού, κρυπτογραφικά τηλεγραφήματα, κληροδότημα Βασιλιά, Βυζαντινό Ινστιτούτο, Διασυμμαχική Επιτροπή Δουνάβεως, πυρκαγιά Θεσσαλονίκης, Τάγμα ιπποτών της Μάλτας και ελληνορθόδοξη κοινότητα Λιβόρνο, μαροκινό ζήτημα, επισκέψεις ξένων πολιτικών στη Ρώμη, Έλληνες Ρωσίας, επιτροπή αποκατάστασης προσφύγων, δράση κομιτατζήδων, βουλγαρόφωνοι Θράκης, Κοινωνία των Εθνών, επίσκεψη Καραμανλή στη Ρώμη, υπόθεση Λαμπράκη, περί Δωδεκάνησων, φάκελος αναχωρησάντων Ιταλών από την Ελλάδα για επαναπατρισμό στην Ιταλία, εκλογή ιθαγένειας, μουσουλμανική μειονότητα στην Ελλάδα, τοπογραφικά σχέδια και χάρτες Βόλου, ιταλικές αποικίες, κομμουνιστική προπαγάνδα, Διεθνής Επιτροπή Χαράξεως Συνόρων, ζήτημα Οικουμενικού Πατριαρχείου, αρχαιοκαπηλία, έκδοση εγκληματιών.

Το αρχείο του Φ.Δ. xαρακτηρίζεται από μία πλούσια μακεδονική θεματολογία σε πολιτικό, τοπικό κυρίως επίπεδο (τοπική πολιτική ιστορία Δυτικής Μακεδονίας) και σε εθνικό (εθνικές διεκδικήσεις). Χαρακτηρίζεται επίσης από μία τάξη και εσωτερική διάρθρωση που συμβαδίζει με την “πολιτική αταξία” της εποχής που έζησε. Παράλληλα, είναι φανερό ότι το αρχείο τηρήθηκε από τον δημιουργό του, με ιδιαίτερη φροντίδα και έγνοια να διασωθεί η παραμικρή λεπτομέρεια και να καταγραφεί κάθε ενέργεια.

Στο αρχείο υπάρχουν τα χειρόγραφα σχέδια απαντητικών επιστολών καθώς και η τελική δακτυλογραφημένη μορφή τους, σχεδόν για κάθε επιστολή που ελάμβανε. Ετσι ο αναγνώστης έχει πλήρη εικόνα των θέσεων και απόψεων του αποστολέα αλλά και του παραλήπτη. Υπάρχουν επίσης όλες οι μορφές των κειμένων του, από την πρώτη γραφή μέχρι την τελική, όπου παρεμβάλλονται διορθώσεις (ουσιαστικές και μη), προσθαφαιρέσεις κ.λ.π. Είναι ιδιαίτερα ενδιαφέρουσα η παρακολούθηση της εξέλιξης ενός κειμένου για τη μελέτη της προσωπικότητας του δημιουργού του. ΄Ενα άλλο χαρακτηριστικό του αρχείου ήταν τα πολλαπλά δακτυλογραφημένα αντίγραφα (5-10 για πολλά έγγραφα) και τα πολλαπλά αποκόμματα εφημερίδων.

Το αρχείο του Φ.Δ. αναφέρεται κυρίως στην περίοδο του Μεσοπολέμου και στον Εμφύλιο, που είναι από τις πλέον περίπλοκες και συγκεχυμένες περιόδους της νεοελληνικής ιστορίας. Η μεταφορική “αταξία” του αρχείου, συνίσταται σε μια συνεχή, διάχυτη αίσθηση και εντύπωση, ότι σχεδόν όλα τα θέματα, της πρώτης κυρίως ενότητας, είναι αλληλένδετα και συναντιώνται σε όλους τους φακέλους, και αυτό γιατί τα περιεχόμενα των φακέλων επικαλύπτονται ή έχουν εκ των πραγμάτων θεματική συνάφεια και συνέχεια. Η αποτύπωση της ιστορικής περιόδου άφησε τα ίχνη της στη διάρθρωση του αρχείου στο οποίο απεικονίζονται η προσωπική δράση και τα ενδιαφέροντα του δημιουργού του.

Ο κύριος όγκος του αρχείου, είναι επικεντρωμένος στα εθνικά και πολιτικά θέματα της Μακεδονίας και κυρίως, της Δυτικής. Αλλά τα εθνικά θέματα που αντιμετωπίζει η χώρα είναι αναγκαστικά και πολιτικά, ενώ τα πολιτικά συνίστανται σε κομματικά, βουλευτικά, εκλογικά, οικονομικά, εκπαιδευτικά και κυβερνητικά θέματα. Είναι προφανές ότι η αλληλεπίδραση και η αλληλεξάρτηση όλων των παραπάνω θεμάτων και των ανθρώπων που εμπλέκονται δημιουργούν ένα σύμπλεγμα διαλεκτικών σχέσεων, με ιστορική διάρκεια μέσα στο χρόνο.

Αποκόμματα εφημερίδων με δημοσιεύματα για τα Αρχεία, τοπική ιστορία, λαογραφία κλπ. Περιλαμβάνει : α) άρθρα εφημερίδων της Βέροιας 1990-1991, 2003-2011 σχετικά με την αρχή λειτουργίας του Αρχείου, την μετονομασία του, το ζήτημα στέγασης, τις σημαντικές δωρεές, ευχαριστήρια από την υπηρεσία σε φορείς, εκδηλώσεις των Αρχείων, υπάρχον υλικό, τη διάλεξη για το αρχείο του Αλή Πασά, τους τουρκικούς κώδικες κ.α. Επίσης περιέχει άλλα άρθρα τοπικής ιστορίας, όπως οι Εφημερίδες της Βέροιας μέχρι το 1967, η πλημμύρα του 1935, το Μακεδονικό Ζήτημα και οι διακρίσεις των Γ. Αλεξιάδη και Γ. Ταϊπλιάδη, β) Αποκόμματα εφημερίδων με δημοσιεύματα για αρχαιολογικά και ιστορικά θέματα και χάρτες, 1990-1997 και 2003-2008. Ο φάκελος περιέχει δημοσιεύματα σχετικά με : ημερίδα για την τυπογραφία και την ιστορία της περιοχής στο Βυζαντινό μουσείο, αρχαιολογικά ευρήματα, το Μουσείο στη Βεργίνα, το θάνατο του αρχαιολόγου Φώτη Πέτσα, την ύπαιθρο της Βέροιας κατά τον 16ο και 17ο αιώνα, στα Οθωμανικά χρόνια και εκ των υστέρων, το "χαμάμ", την εξέγερση του 1822, τη Μικρασιατική εκστρατεία, τους Βεροιώτες νεκρούς του 1940, το έκτακτο Στρατοδικείο της Βέροιας κατά την διάρκεια του εμφυλίου πολέμου, τους εκπαιδευτικούς της Αντίστασης, τους ευεργέτες Αναστάσιο Κάππο και Αικατερίνη Μπαρτζάνη Κάππου, το μέγαρο της Αστυνομικής Διεύθυνσης στο παρελθόν, το κτήριο του παλιού Γυμνασίου και η Αντίδραση προτού γίνει Δημαρχείο και την Εταιρεία Μακεδονικών Σπουδών και το Χιονίδη, γ) Άρθρα για τη μουσική και τη Λαογραφία της Μακεδονίας 1990-1991, 2004. Ο φάκελος περιέχει άρθρα που αφορούν Δημοτικά τραγούδια, παραδόσεις, κάλαντα, χορούς, έθιμα των τσιγγάνων, τον Όλυμπο, τον Αλιάκμονα, τα σήμαντρα, τον Αριστοτέλη, τον Ευριπίδη κλπ. Τα άρθρα είναι των Κοψαχείλη, ως επί το πλείστον, Θ. Γαβριηλίδη και Γ. Καρατσιώλη.