Το αρχειακό υλικό αντανακλά τις αρμοδιότητες του Γραφείου: παρακολούθηση και ενημέρωση του Προέδρου της Δημοκρατίας για όλα τα σχετιζόμενα με τις διεθνείς σχέσεις θέματα και η προετοιμασία των επισκέψεων του Προέδρου στο εξωτερικό. Επίσης η οργάνωση εκδηλώσεων και η ρύθμιση κάθε θέματος εθιμοτυπίας σχετικά με τις επαφές του Προέδρου με Αρχηγούς ξένων Κρατών, με ξένους επισήμους, το Διπλωματικό Σώμα, διεθνείς οργανώσεις και Ελληνικά ιδρύματα, οργανώσεις και ομογενείς του εξωτερικού.

Το αρχειακό υλικό μπορεί να διαιρεθεί στις κάτωθι πολιτειακές περιόδους:

1. περίοδος Βασιλείας (1888-1967): 1.088 φάκελοι κυρίως των δεκαετιών 1950-1960. Το κομμάτι αυτό του αρχείου που αποτελεί συνέχεια του Αρχείου των Βασιλικών Ανακτόρων σε γενικές γραμμές περιλαμβάνει: φακέλους της Γενικής Επιμελητείας Βασιλικής Χορηγίας (οικονομικά, διαχείριση βασιλικής περιουσίας-ανακτόρων), εθιμοτυπία, επίσημες επισκέψεις, επιθεωρήσεις, τελετές, εορτές, οργάνωση Βασιλικού Αυλαρχείου - προσωπικό, αλληλογραφία γραφείου βασιλιά, διαδόχου, βασίλισσας, φάκελοι του Στρατιωτικού Οίκου του βασιλιά (επιθεωρήσεις μονάδων, στρατιωτικό προσωπικό ανακτόρων, στρατιωτικοί εγκύκλιοι, στρατιωτικές ασκήσεις), αποκόμματα Τύπου σχετικά με βασιλική οικογένεια κ.ά.
2. περίοδος Αντιβασιλείας (1968-1972): 557 φάκελοι. Το κομμάτι του αρχείου περιλαμβάνει φακέλους των κάτωθι τμημάτων του Οίκου του Αντιβασιλέως: Γραφείο Επιμελητείας και Διαχειρίσεως (διάφορες δαπάνες, έξοδα, αποδείξεις εξόδων). Νομικό Γραφείο (έγκριση βασιλικών-νομοθετικών διαταγμάτων, απονομή χάριτος). Γραμματεία-Γενικός Γραμματέας (αλληλογραφία αντιβασιλέα, διάφορα υπομνήματα ιδιωτών, ζητήματα προσωπικού). Στρατιωτικό Γραφείο (στρατιωτικά διατάγματα και εγκύκλιοι). Γραφείο Εθιμοτυπίας (παρακολούθηση συνεντεύξεων Αν. Παπανδρέου, Κ. Καραμανλή, βασιλιά, δελτία κινήσεων και εθιμοτυπικών εκδηλώσεων). Διάφορα άλλα κυρίως λόγοι, προσφωνήσεις πρωθυπουργού και αντιβασιλέα, κ.ά.
3. μεταβατική πολιτειακή περίοδος: Προεδρία Δημοκρατίας Παπαδόπουλου και Γκιζίκη (1973-1974): 195 φάκελοι
4. περίοδος Προεδρίας Δημοκρατίας (1975-2005): Φάκελοι του Γραφείου Οικονομικών Υποθέσεων, του Ιδιαίτερου Γραφείου του Προέδρου Τμήμα Δημοσίων Σχέσεων, Γραφείο Διοικητικών Υποθέσεων (οι φάκελοι αφορούν κυρίως το προσωπικό της Προεδρίας, ζητήματα δαπανών-έξοδα της Προεδρίας της Δημοκρατίας, αλληλογραφία του Προέδρου με ιδιώτες, εκδηλώσεις-εθιμοτυπία)

Το αρχείο, κατά το μεγαλύτερο μέρος του, περιέχει υλικό του Τμήματος Εθιμοτυπίας της Διεύθυνσης Διοικήσεως του Υπουργείου Εσωτερικών και αφορά στην διοργάνωση κάθε είδους δημοσίων τελετών, δηλάδη των εθνικών επετείων, βασιλικών εορτών, άλλων εορτών (π.χ. Εθνική Αντίσταση, 21η Απριλιου, ναυτική εβδομάδα κ.α.) καθώς και γενικά ζητήματα εορτών όπως κανονιστικά θέματα, προγράμματα δοξολογιών και προβαδίσματα επισήμων αρχών.

Επίσης υπάρχει υλικό του Τμήματος Διοικητικής Αποκεντρώσης του Υπουργείου, το οποίο είναι τα πρακτικά των Νομαρχιακών Συμβουλίων ανά την Ελλάδα.

Στο αρχείο απαντάται ένας φάκελος με δηλώσεις περιουσιακών στοιχείων του μόνιμου προσωπικού, υλικό της Διεύθυνσης Προσωπικού Α', ένας φάκελος με εγκρίσεις αποφάσεων προσλήψεων και υπερωριών του προσωπικού αορίστου δικαίου, υλικό του Τμήματος Προσωπικού Ιδιωτικού Δικαίου Οργανισμών Τοπικής Αυτοδιοίκησης της Δ/νσης Π.Ο.Τ.Α. και ένας φάκελος του Τμήματος Νομαρχιακών Ταμείων με λογιστικά στοιχεία του Νομαρχιακού Ταμείου Ρεθύμνου.

Επιπλέον υπάρχει υλικό που αφορά στο Τμήμα της Δημόσιας και Κοινοτικής Διοίκησης, αρμόδιο για την τήρηση στοιχείων περί του ονόματος, της έδρας των συνοικισμών και του πληθυσμού δήμων και κοινοτήτων κατά επαρχίες και νομούς καθώς αυτά σχετίζονται με τις εκλογές σε δήμους και κοινότητες την 12η Οκτώβρη 1986. Τέλος, από το αρχείο αντλούμε και πληροφορίες για την εκλογή παρέδρων στους δήμους και τις κοινότητες ανά Νομαρχία κατά τις εκλογές της 12ης Οκτώβρη 1986.

Το αρχείο περιλαμβάνει φακέλους εγγράφων που αφορούν:
• Εθιμοτυπία του Μέγα Βασιλικού Αυλαρχείου της Βασιλικής Οικογένειας της Ελλάδαςπου αφορά σε επίσημες ή ανεπίσημες επισκέψεις αρχηγών ξένων κρατών ή ξένων προσωπικοτήτων στην Ελλάδα, επίσημα ή ανεπίσημα ταξίδια των μελών της Βασιλικής Οικογένειας στο εσωτερικό και το εξωτερικό, υποβολή διαπιστευτηρίων και διαγγέλματα του Βασιλιά.
• Αλληλογραφία μεταξύ των αρχηγών των ξένων κρατών και της Ελλάδας, των πρέσβεων ξένων χωρών στην Ελλάδα και του Μεγάλου Αυλάρχη, αλληλογραφία με Πατριαρχεία και Μητροπόλεις του εξωτερικού, αλληλογραφία με τη Διεύθυνση Εθιμοτυπίας του Υπουργείου Εξωτερικών, αλληλογραφία με διάφορα υπουργεία, φορείς και ιδιώτες στο εσωτερικό και στο εξωτερικό.
• Τελετές και κοινωνικές εκδηλώσεις στις οποίες παρευρίσκονται μέλη της Βασιλικής Οικογένειας.
• Αρραβώνες, γάμοι, γεννήσεις, υγεία των μελών της Βασιλικής Οικογένειας.
• Υπηρεσίες της Βασιλικής Αυλής, όπως ο Στρατιωτικός Οίκος του Α.Μ. Βασιλέως, η Γενική Επιμελητεία Βασιλικής Χορηγίας, το Γραφείο ΟΤΕ Ανακτόρων, η Διεύθυνση Ασφάλειας Υψηλών Προσώπων κ.λπ.
• Διορισμοί, αντικαταστάσεις, παραιτήσεις προσωπικού των Βασιλικών Ανακτόρων, γάμοι μελών Βασιλικής Αυλής, πιστοποιητικά και βεβαιώσεις υπηρεσίας υπαλλήλων Βασιλικών Ανακτόρων, εισερχόμενη και εξερχόμενη αλληλογραφία μεταξύ του Μεγάλου Αυλάρχη και ιδιωτών, φορέων, συλλόγων, εταιριών κλπ, καθώς και προσωπική του αλληλογραφία.
• Βασιλικά Κτήματα και Επαύλεις - Προμηθευτές της Βασιλικής Αυλής
• Βιβλία επισκέπτων του Γραφείου της Εθιμοτυπίας του Οίκου του Αντιβασιλέως
• Εθιμοτυπία του Διπλωματικού Γραφείου του Προέδρου της Δημοκρατίας που αφορά σεεπίσημες επισκέψεις αρχηγών ξένων κρατών στην Ελλάδα, επίσημες επισκέψεις του Προέδρου της Δημοκρατίας, επίδοση διαπιστευτηρίων.
• Αλληλογραφία του Προέδρου της Δημοκρατίας με Προέδρους και Αρχηγούς ξένων κρατών, αλληλογραφία σχετικά με προτάσεις παρασημοφοριών σε έλληνες, ομογενείς και ξένους πολίτες, την ευχετήρια αλληλογραφία, τα συγχαρητήρια ή συλλυπητήρια μηνύματα, τα μηνύματα για Παγκόσμιες Ημέρες, συνέδρια, διασκέψεις, επετείους κ.λπ. και τα αιτήματα ιδιωτών προς τον Πρόεδρο της Δημοκρατίας.
• Τα προγράμματα τελετών, τις ομιλίες, τη διοργάνωση γευμάτων, προγευμάτων και δεξιώσεων, τις ακροάσεις της Προεδρίας της Δημοκρατίας.
• Την εθιμοτυπία του Μέγα Βασιλικού Αυλαρχείου της Βασιλικής Οικογένειας της Ελλάδας που αφορά επίσημες ή ανεπίσημες επισκέψεις αρχηγών ξένων κρατών ή ξένων προσωπικοτήτων στην Ελλάδα, επίσημα ή ανεπίσημα ταξίδια των μελών της Βασιλικής Οικογένειας, επίδοση διαπιστευτηρίων και διαγγέλματα του Βασιλιά.
• Την αλληλογραφία μεταξύ των αρχηγών και των πρέσβεων των ξενών κρατών και της Ελλάδας, την αλληλογραφία με Πατριαρχεία και Μητροπόλεις, την αλληλογραφία με τη Διεύθυνση Εθιμοτυπίας του Υπουργείου Εξωτερικών, την αλληλογραφία με διάφορα υπουργεία, φορείς και ιδιώτες του εσωτερικού και του εξωτερικού.
• Τις τελετές καιτις κοινωνικές εκδηλώσεις, στις οποίες παρευρίσκονται μέλη της Ελληνικής Βασιλικής οικογένειας.
• Τους αρραβώνες, τους γάμους, τιςγεννήσεις, την υγεία των μελών της Βασιλικής Οικογένειας.
• Τις Υπηρεσίες της Βασιλικής αυλής.
• Τα Βιβλία επισκέπτων του Γραφείου της Εθιμοτυπίας του Οίκου του Αντιβασιλέως
• Την Εθιμοτυπία του Διπλωματικού Γραφείου του Προέδρου της Δημοκρατίας που αφορά επίσημες επισκέψεις αρχηγών ξένων κρατών στην Ελλάδα, επίσημες επισκέψεις του Προέδρου της Δημοκρατίας, επίδοση διαπιστευτηρίων.
• Την αλληλογραφία του Προέδρου της Δημοκρατίας με Προέδρους και Αρχηγούς ξένων κρατών, την αλληλογραφία σχετικά με προτάσεις παρασημοφοριών σε έλληνες, ομογενείς και ξένους πολίτες, την ευχετήρια αλληλογραφία, τα συγχαρητήρια ή συλλυπητήρια μηνύματα, τα μηνύματα για Παγκόσμιες Ημέρες, συνέδρια, διασκέψεις, επετείους κ.λπ. και τα αιτήματα ιδιωτών προς τον Πρόεδρο της Δημοκρατίας.
• Τα προγράμματα τελετών, τις ομιλίες, τη διοργάνωση γευμάτων, προγευμάτων και δεξιώσεων, τις ακροάσεις της Προεδρίας της Δημοκρατίας.