Το αρχείο συγκροτείται από τα εξής:
βιβλία και έγγραφα αλληλογραφίας, πρακτικά Π.Υ.Σ.Σ.Ε., Ν.Υ.Σ.Δ.Ε., εκθέσεις υπηρεσιακής ικανότητος και ουσιαστικών προσόντων εκπαιδευτικών, γενικές εκθέσεις περί της λειτουργίας των σχολείων, εκθέσεις επιθεωρήσεως σχολείων και προσωπικού, πίνακες σχολείων και προσωπικού περιφέρειας Μολάων, ατομικοί φάκελοι διδασκάλων και βοηθητικού προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στα νυχτερινά σχολεία της περιφέρειας, έγγραφα με οικονομικά στοιχεία των σχολείων, έγγραφα που αφορούν στα μισθωμένα διδακτήρια της περιφέρειας Μολάων, μισθοδοτικές καταστάσεις προσωπικού, έγγραφα που αφορούν στην προικοδότηση απόρων κορασίδων, έγγραφα μαθητικών συσσιτίων και μαθητικών κατασκηνώσεων, πίνακες αποτελεσμάτων, καταστάσεις εξετασθέντων και εγγραφέντων μαθητών, περιοδικά και εφημερίδες, προσωπογραφία του Διονυσίου Σολωμού και πολύγραφος.

Το αρχείο περιλαμβάνει βιβλία και έγγραφα εισερχόμενης και εξερχόμενης αλληλογραφίας, βιβλία που αφορούν στο προσωπικό (πρακτικά, βιβλίο επιθεωρήσεων), καθώς επίσης έγγραφα και βιβλία με στοιχεία μαθητών (μαθητολόγια, γενικοί έλεγχοι, βιβλίο μητρώου και προόδου, βιβλία πιστοποιητικών σπουδής, τίτλοι σπουδών, δικαιολογητικά εγγραφής, δελτία ατομικότητας και φύλλα ελέγχου). Περιέχονται, ακόμη, έγγραφα που αφορούν στο σύλλογο γονέων και κηδεμόνων, βιβλία και έγγραφα της Σχολικής Εφορείας και των μαθητικών συσσιτίων. Το αρχείο περιλαμβάνει, επίσης, βιβλία αλληλογραφίας του Νηπιαγωγείου Βελιών, καθώς και έγγραφα με απολογιστικά στοιχεία των δημοτικών σχολείων Αγίου Δημητρίου Μονεμβάσιας και Ταλάντων. Τέλος, στο αρχείο εντάσσονται και φυσικά αντικείμενα (κουδούνι, σημαία με τους Τρεις Ιεράρχες, 4 χάρτες, 4 σχολικές σφραγίδες και φωτογραφίες από σχολικές γιορτές και εκδρομές).